дуже простої реакції набагато складніший, ніж це прийнято вважати.
Безводні моносаліцілати калію і рубідію при нагріванні до 200-220оС дають ді-К-і ді-Rb-солі пара-гідроксібензойной кислоти і фенол.
В
Натрієва сіль пара-гідроксібензойной кислоти при нагріванні перетворюється на динатрієву сіль саліцилової кислоти:
В
З цього випливає, що карбоксилювання лужних фенолятов являє собою оборотну реакцію і напрям її залежить тільки від природи катіона. На відміну від одноатомних фенолів двоатомні і трьохатомні феноли карбоксіліруются в більш м'яких умовах. p align="justify"> 2.4.9 азосочетания
Феноли при взаємодії з солями арендіазонія в слаболужною середовищі утворюють арілазофеноли. Ця реакція отримала назву азосочетания. За своїм механізмом реакція азосочетания є реакцією електрофільного заміщення, в якій солі арендіазонія виступають в якості електрофільних реагентів. br/>В
.5 Перегрупування Кляйзена
У 1912 році Л.Кляйзен відкрив цікаву і своєрідну перегрупування Алліловий ефірів фенолів у аллілфеноли. Алліловий ефір фенолу при нагріванні до 200-220 про З перетворюється на орто-аллілфенол, тобто аллільном група мігрує в орто-положення бензольного кільця.
В
Якщо обидва орто-положення зайняті заступниками, то аллільном група переміщається в пара-положення:
В
Встановлено, що й орто-і пара-перегрупування є внутрішньомолекулярними реакціями першого порядку, які супроводжуються інверсією мігруючої аллільной групи, тобто аллільном група приєднується до бензольного кільця своїм-вуглецевим атомом.
В
З цього випливає, що перехідний стан перегрупування Кляйзена має бути циклічним шестізвенним. Таке перехідний стан включає шість-електронів і є ароматичним, що складає рушійну силу цієї термічної перегрупування. На останній стадії відбувається ізомеризація ціклогексадіенона в про-аллілфенол. Ця стадія повністю аналогічна ізомеризації кетона в енольну форму. br/>В
.6 Окислення фенолів
Окислення просторово незатрудненное фенолів відноситься до числа складних, багатостадійних процесів, механізм яких мало вивчений. Очевидно лише те, що механізм окислення може сильно змінюватися в залежності від природи одно-або двухелектронной окислювача. Сам фенол при окисленні двухелектронной окислювачем - біхроматом натрію або MnO 2 в сірчаної кислоти утворює із задовільним виходом пара-хинон.
В
Універсальним одноелектронне окислювачем фенолів є сіль Фремо - нітрозодісульфонат калію - рідкісний приклад стабільного неорганічного нітроксильних вільного радикала, отриманого вперше ще в 1845 році. Окислення фенолів сіллю Фремо йде в дуже м'яких умовах по радикальному механізму і призводить до пара-хинонам...
