но електрохімічне окислення изопропанола (I) у водних розчинах KOH (фон А) і 0,5 М М2SO4 (фон Б) в інтервалі температур 27-70 ° С на платинованим Pt-електроді. Із залежності густини струму від концентрації (I) і ОН-в тлі А при 70 ° С і - 0,6 В щодо електрода Hg / HgO знайдено, що реакція окислення має 1-ий порядок по (I) (до концентрації 0,2 М) і по ОН-; в якості продукту окислення утворюється ацетон.
Нахил графіка Тафеля становить 2? 2,303 RT / F і не залежить від концентрації (I), ОН-і температури; в тлі А нахил міняється при Пт вище - 0,5 В. Виявлена ??сильна адсорбція (I) на електроді. На підставі експериментальних даних для електрохімічного відновлення (I) в тлі А при Пт нижче - 0,5 В запропонована наступна схема:
СH3CH (OH) CH3р-р + Pt? CH3CH (OH) CH3 адe
CH3CH (OH) CH3 адe + OH-? CH3CHOCH3 aде + H2O +? CHOCH3 пеклі + OH-? CH3COCH3 + H2O + E
При вищих Пт на Пв електрода утворюється окисна плівка і (I) відновлюється за рахунок ОН-і ОНаде (Pt + OH-? OHаде +?). У разі фону Б при Пт нижче 0,7 В має місце процес:
Pt + H2O? Pt? OH + H + +?
CH3CHOHCH3 пеклі + PtOH? CH3COCH3 + H2O + H + +?,
а в інтервалі 0,7-1,2 В:
Pt? OH? Pt? O + H + +?
CH3CHOHCH3 пеклі + Pt? O? CH3COCH3 + H2O
6. Продукт і механістичне вивчення анодного окислення метоксильованих нафталинов
У даній статті [21] автори повідомляють, що анодне окислення 1 - та 2-метокси-і 1,2 -, 1,3 -, 1,4 -, 1,5 -, 1,6 -, 1, 7 -, 2,3 -, 2,6 - і 2,7-діметоксіпроізводних нафталинов були проведені в метанольного гідроксиді калію. При більш низьких температурах (0-20 ° С) основним процесом в 1-метоксінафталіне і 1,5 -, 1,6 - і 1,7-діметоксіпроізводних нафталіну є двухелектронной окислення, в результаті додаються метоксігруппи через 1,4-положення з подальшою втратою метанолу на обробку з отриманням метоксильованих нафталіну. На відміну від 2-метоксінафталіна і 1,3 -, 2,3 -, 2,6 - і 2,7-діметоксіпроізводних нафталіну, дає основні кількості продуктів, отриманих з четирехелектронним окисленням в цих умовах. Коли анодное окислення цього першого класу сполук проводили в киплячому метанолі, було виділено підвищення кількості продуктів четирехелектронного окислення. У той час як 1-метилнафталін і нафталін також проходять анодное окислення в цих умовах, ці неактивований системи реагують менш вибірково і ефективно.
Схема 3. Анодне окислення 1,3-діметоксібензола.
7. Швидкі окислювачі для NADH і електрохімічна дискримінація між аскорбіновою кислотою і NADH
У даній статті [22] автори повідомляють, що особливе значення в хімії має окислення повсюдно поширених NADH і аскорбінової кислоти. Проведене дослідження показало, що окислені форми ароматичних диаминов, які флавін аналоги, є дуже активними NADH і окислювачами аскорбата, і показало важливий аспект механізму окислення NADH. Це механістичне знання привело до відкриття каталізатора, яке дало окремі електрохімічні реакції для NADH і аскорбінової кислоти. NADH електрохімічно окислюється в процесі, який має велику енергію активації (перенапруження). Такі електрохімічні реакції важко відтворити, і залежить від характеру поверхні електрода і його історії.
8. Електроорганічних хімія. Утворення нової вуглець-вуглецевого зв'язку в альфа-положенні амінів, використовуючи анодное окислення як...
