титрування
Більш поширені методи потенціометричного титрування. У потенциометрическом титруванні вимірюють потенціал індикаторного електрода для відстежування зміни концентрації визначуваного іона в процесі хімічної реакції між визначуваною іоном і відповідним реагентом (титрантом).
Апаратура для потенціометричного титрування та ж сама, що і для прямої потенціометрії. У схему потенціометричних вимірювань входять індикаторний електрод, електрод порівняння і потенціал-вимірює прилад.
Малюнок 6 Установка для потенціометричного титрування
У ході титрування вимірюють і записують ЕРС комірки після додавання кожної порції титранту. На початку титрант додають невеликими порціями, при наближенні до кінцевої точки (різка зміна потенціалу при додаванні невеликої порції реагенту) порції зменшують.
Для визначення кінцевої точки потенціометричного титрування можна використовувати різні способи. Найбільш простий спосіб полягає в побудові кривої титрування - графіка залежності потенціалу електрода від обсягу титранту (рис.6, А). Інший спосіб полягає в розрахунку зміни потенціалу на одиницю зміни обсягу реагенту? E /? V (рис 6, Б).
Малюнок 7 Криві потенціометричного титрування
А - інтегральна крива; Б - диференціальна крива
При потенциометрическом титруванні можуть бути використані наступні типи хімічних реакцій, в ході яких змінюється концентрація потенциалопределяющих іонів:
1. реакції кислотно-основної взаємодії;
2. комплексоутворення;
. реакції осадження;
. реакції окислення-відновлення.
ацидиметрія
У ацидиметрія в якості індикаторного зазвичай використовують скляний електрод lt; # center gt; Комплексонометріческое титрування
Потенціометричне титрування катіонів комплексоном III (ЕДТА) можна проводити з використанням в якості індикаторного електрода відповідного металу: титрування солей міді з мідним електродом, солей цинку з цинковим і т.д. або відповідного ионоселективного електрода lt; # center gt; Титрування за методом осадження
Індикаторними електродами в методах потенціометричного титрування, що використовують реакції осадження, служать металеві або мембранні електроди, чутливі до обумовленому іону або іону-осаджувачами. Практично за методом осадження можуть бути визначені катіони срібла, ртуті, цинку, свинцю, аніони хлору, брому, йоду і деякі інші. Суміш галогенідів, наприклад I - і Cl -, може бути відтитровані без поділу нітратом срібла. Срібний електрод дозволяє фіксувати два стрибки в ході такого титрування. Перший стрибок свідчить про оттітровиваніі йодид-іона і може бути використаний для розрахунку вмісту цього іона, другий стрибок відноситься до закінчення осадження хлорид-іона. За другим скачку можна розрахувати сумарний вміст галогенідів або концентрацію хлорид-іона, якщо концентрація йодид-іона буде відома з даних по титрованию до першого стрибка.
Окислювально-відновне титрування
Криві окислювально-відновного титрування можуть бути побудовані в координатах або pM - V (титранту) або E - V (титранту), якщо pM=-lg [M] ([M] - концентрація учасника реакції, E - потенціал системи, V (титранту) - обсяг титранту). Криві титрування першого типу представляють практичний інтерес, коли є індикаторний електрод, чутливий до M. Криві другого типу мають більш загальне значення, оскільки будь окислювально-відновну титрування може бути проведено по вимірюванню E з використанням індикаторного електрода з благородного металу, найчастіше платини.
Результати визначення методом потенціометричного титрування більш точні, ніж при використанні прямої потенціометрії, оскільки в цьому випадку поблизу точки еквівалентності невеликої зміни концентрації відповідає велика зміна потенціалу індикаторного електрода.
До недоліків потенціометричного титрування можна віднести не завжди швидке встановлення потенціалу після додавання титранту і необхідність у багатьох випадках проводити при титруванні велика кількість відліків.
Його можливості істотно розширилися з розробкою нових іоноселективних електродів як індикаторних. Метод застосовують при аналізі митних, забруднених і забарвлених розчинів в змішаних і наведених розчинниках.
6. Вимірювання ЕРС електрохімічних ланцюгів
При вимірюванні ЕРС електрохімічних ланцюгів, застосовуваних у потенціометрії, необхідно знімати мізерно малі струми (10 - 13 - 10 - 14 А) , щоб не викликати поляризацію електродів. Це можливо лиш...
