2) резонансні інтеграли однакових сусідніх атомів вважають рівними один одному, а більш віддалених - рівними нулю:
k ij = ОІ (при j В± 1); k ij = 0 (при i> j +1 і i
3) інтеграли непереривання приймають рівними нулю S ij = 0 (При i в‰ j);
нормувальні інтеграли S ii = S ij = 1.
6. Особливості квантово-хімічних методів.
Методи сучасної квантової хімії поширюються на все більш складні об'єкти.
Загальні принципи квантово-хімічних розрахунків у всіх випадках залишаються подібними. Кожен об'єкт з позицій методу МО вважається єдиною системою, що підкоряється законам квантової механіки. Звичайно застосовуються адиабатическое і одноелектронне наближення, варіант ЛКАОМО, варіаційний метод з рівняннями Гута. Крім методу ССП (Самоузгодженого поля) і теорії збурень використовується цілий ряд спрощених так званих напівемпіричних методів. p> Поява останніх пов'язано з тим, що послідовне застосування методу МО до різних молекулярним об'єктам пов'язано з великими обчислювальними труднощами. З ростом кількості частинок системи сильно збільшується число членів рівняння Шредінгера, що відображають потенційну енергію їх взаємодії, а тому й кількість підлягають вирішенню хвильових рівнянь.
В даний час намітилося два шляхи розвитку квантової хімії. Один з них - неемпіричний - передбачає мінімальне залучення експериментальних даних і найбільш повний розрахунок з використанням орбіталей всіх електронів досліджуваної системи. Його недоліком є ​​наростаючі обчислювальні труднощі при збільшенні складності системи.
Інший шлях реалізується за допомогою різних напівемпіричних методів, які використовують додаткові наближення - враховують не всі, а лише валентні електрони або навіть частина з них, як у методі МОХ; інтеграли, що з'являються в розрахунках, або приймаються за нуль, або вважаються незалежними від положення атомів у молекулі і визначаються з досвіду або розрахунків і т.д. Такі методи не настільки складні і доцільні для порівняльної оцінки властивостей однотипних сполук.
7. Деякі напівемпіричні методи.
З напівемпіричних методів заслуговують на увагу метод "об'єднаного атома" і "метод атомів в молекулах" Ці методи засновані на розгляді безперервної залежності електронної енергії молекули від відстані між ядрами. Якщо все меж'ядерние відстані в молекулі подумки спрямувати до нулю, то електронна оболонка молекули переходить в електронну оболонку т.зв. об'єднаного атома, заряд ядра якого дорівнює сумі зарядів ядер атомів, складових молекулу. У методі об'єднаного атома хвильова функція молекули розкладається в ряд по взаємно ортогональними хвильовим функціям різних станів об'єднаного атома, ядро ​​якого подумки поміщається в центр тяжкості позитивних зарядів ядер в молекулі. У ...
