енангідриди карбонових кислот зазвичай необхідно присутність кислоти Льюїса (часто трифториду бору), хоча реакція з ангідридом тріфторуксусной кислоти не вимагає каталізатора. Було показано, що при ацилированием фуранів в умовах каталізу хлоридом алюмінію О±-положення проявляє реакційну здатність, в 7 • 10 4 разів більшу, ніж реакційна здатність ОІ-положення. 3-Алкілфурани заміщуються головним чином по положенню 2; 2,5-діалкіл фурану можуть бути проацилировал по ОІ-положенню, хоча зазвичай великими труднощами.
В
формілювання фуранів по Вільсмейера забезпечує зручний підхід до формілфуранам, хоча не меншу роль відіграють легка доступність фурфуролу в якості вихідного матеріалу, а також важливі методи, що включають літіірованіе фуранів. Формілювання заміщених фуранів відбувається згідно правилом переважного освіти О±-заміщених похідних, незважаючи на всі інші фактори; так, і 2-метилфуран, і метиловий ефір фуран-3-карбонової кислоти дають 5-альдегід, а 3-метилфуран перетворюється головним чином у 2-альдегід. <В
2. Практична частина
2.1 піримідиніл
Як відомо, гетероароматичні системи досить чітко поділяються на ПЂ-надлишкові і ПЂ-дефіцитні. Першим властиві реакції електрофільного заміщення, окислення, тоді як другі реагують головним чином з нуклеофилами, важко окислюються, але порівняно легко відновлюються. гетероароматичне система, що володіє одночасно властивостями ПЂ-надлишкових і ПЂ-дефіцитних сполук є перімідін, хімічна амфотерность якого робить його найцікавішим об'єктом дослідження.
2.1.1 Реакції електрофільного заміщення
Перімідін є одним з найбільш активних по відношенню до електрофільним агентам гетероциклів, що пояснюється його високою ПЂ-донорной здатністю і великим негативним ПЂ-зарядом в орто-і пара-положеннях нафталінового кільця. Саме по них і протікають всі реакції електрофільного заміщення; до цих пір не відомо випадків атаки електрофілами положень 5 і 8. Реакції електрофільного заміщення в перімідінах дуже чутливі до стеричним перешкод з боку N-заступника. Лише невеликі за розмірами частинки (D + , з великими труднощами Сl + ) можуть вступати в положення 4 і 9 за наявності сусідніх N-метильних груп. p> Ацилювання
Перімідін - єдина гетероароматичне система з піридиновим атомом азоту, подвергающаяся порівняно легкому ацилированием по Фриделю - Крафтс. Ацилювання краще всього проводити за допомогою карбонових кислот у середовищі поліфосфорною кислоти (ПФК). Для сполук з незаміщеною групою NH реакція має яскраво виражений кінетичний і термодинамічний контроль. При 70-85 В° утворюється головним чином 6 (7)-ацілпроізводное (55-85%) поряд з невеликою кількістю 9-ізомеру. При 120-150 В° єдиним продуктом реакції стають 4 (9)-ацілперімідіни. Однією з причин підвищеної стійкості останніх є наявність в них міцної внутрішньомолекулярного водневого зв'язку.
Нітрування
З...
