алежно від кількості та концентрації азотної кислоти перімідіни Нітра (найкраще в середовищі оцтової кислоти) до моно-, ді-, три-і тетранітропроізводіих, а ацеперімідіни - до моно-і дінітропроізводіих. Перше нітрація перімідінов зі вільної групою NH супроводжується осмолених, що знижує вихід. Так, перімідін нітрит дією 1 благаючи HNO 3 , утворюючи 4 (9) - і 6 (7)-нітропохідні у співвідношенні 2,5: 1 при загальному виході 30%. p>
Галогенування Хлорування перімідінов, сульфурілхлорідом в оцтової кислоти і N-хлорбензотріазолом (ХБТ) в апротонного середовищі. Хлорування перімідіна дією благаючи SO 2 Сl 2 , призводить до утворення 6 (7) - і 4 (9)-хлорзамещенних в співвідношенні 8:1. При дії 2 молей SO 2 Сl 2 утворюється складна суміш моно-, ди-і тріхлорперімідінов, а 3 молей SO 2 Сl 2 - 4,6,7-тріхлорперімідіі з високим виходом. Отримати з допомогою SO 2 Сl 2 тетрахлорперімідін не вдалося, але 2-метілперімідін хлорується надлишком SO 2 Сl 2 до тетра-Хлорпохідні.
2.2 Синтез 7 (6) ацетил перімідіна виходячи з 1, 8-Діамінонафталіна
В
1, 8-Діамінонафталін (7,9 г, 0,05 моль) кип'ятять 1 год з 15 мл мурашиної кислоти. Суміш розбавляють вдвічі водою, кип'ятять 2-3 рази з активованим вугіллям, фільтрат охолоджують і нейтралізують 25%-ним розчином аміаку. Випав осад фільтрують, добре промивають холодною водою і висушують на повітрі, розмазуючи його тонким шаром на поверхні скляної пластинки. Зважаючи мелкокрісталлічності перімідіна навіть добре віджатий на фільтрі продукт містить значну кількість води. При висушуванні в сушильній шафі сирий продукт окислюється. Вихід близький до кількісного. Перімідін являє собою жовто-зелені кристали з Тпл 224-225'С
В
У конічну колбу ємністю 150мл, забезпечену магнітною мішалкою і хлоркальціевой трубкою поміщають 7,9 г безводного хлористого алюмінію, 0,52 мл хлористого ацетилу в 20мл дихлоретану і протягом 1часа при перемішуванні додають 1г перімідіна, підтримуючи при цьому температуру 18-20'С. Після додавання останньої порції перімідіна перемішування продовжують ще 2 години (контроль ТШХ, проявляють хроматограму парами йоду). Потім реакційну масу тонким струменем виливають у воду (обережно спінювання і розігрівання). Щоб позбавиться від надлишку дихлоретану суміш нагрівають. Випав кристалічний осад фільтрують і промивають водою.
Експериментальні дані наведені в таблицях
Назви речовин і формула
Характеристика вихідних речовин
Кількості початкових речовин
М маса
фізіолого.
дію
Ко...
