нуклеофільної часткою. br/>
. Реакційна здатність ароматичних сполук при електрофільному заміщенні
Молекула бензолу симетрична, і всі атоми вуглецю абсолютно рівноцінні, тому електрофільна частка при утворенні ? - комплексу може атакувати з однаковою ймовірністю будь-який з атомів вуглецю. Залежно від природи заступника при електрофільному заміщенні монозаміщених ароматичних вуглеводнів можуть утворюватися три типи дизаміщені продуктів:
В
При зіставленні наявних заступників в бензольному ядрі по їх направляючому дії при атаці електрофільної частинки можна отримати два ряди:
) Групи, направляючі новий заступник в орто-і пара-положення: ВІН, NH2, NHR, NR2, OR, CH3, SH, SR, NHCOR-заступники Iрода , або орто-пара-орієнтанти;
2) Групи, направляючі новий заступник в мета-положення: NH3, NO2, SO3H, CHO, COR, COOH, COOR, CN-заступники II роду, або мета -орієнтанти.
Сила ориентирующего впливу того чи іншого заступника залежить від його положення в рядах. Найбільш сильні орієнтанти займають початок рядів, найбільш слабкі - кінець. p align="justify"> Заміщення в похідних бензолу, що містять орієнтанти першого роду, йде легше, ніж у самому бензолі. Заміщення в похідних бензолу, що містять заступник другого роду, йде важче, ніж у самому бензолі. Сила цього впливу знаходиться в такій же залежності від положення заступника в лавах, як і ориентирующее дію. p align="justify"> Будь заступник взаємодіє з бензольні кільцем двояко: чинить на нього індуктивне вплив і може брати участь у сполученні з бензольні кільцем. Індуктивне вплив і сполучення призводять до значної зміни електронної щільності на атомах вуглецю бензольного кільця. p align="justify"> Розглянемо спочатку похідні бензолу, що містять заступники другого роду, наприклад бензойну кислоту:
В
У цьому випадку атом вуглецю карбоксильної групи, безпосередньо пов'язаний з бензольні ядром, має знижену електронну щільність (+ ?) за рахунок поляризації подвійного зв'язку С = О. Це Приводить до зсуву ? - електронів зв'язку атома вуглецю ядра з цим заступником по напрямку від кільця, і таке індуктивне вплив викликає загальне В« збіднення В»ядра електронами і поява деякого позитивного заряду у всіх атомів вуглецю бензольного кільця. Однак ефект сполучення внаслідок появи позитивного заряду ? + на атомі вуглецю ядра, пов'язаному із заступником, діє таким чином, що найбільша В«збіднення В»електронами спостерігається в про-і n-положеннях (I). Сполучення кратних зв'язків...
