заступника з ? - електронами бензольного кільця також призводить до зміщення електронної густини таким чином (II):
В
Ефект сполучення (-М-ефект) в даних випадках призводить до зміщення ? - електронів кратних зв'язків у напрямку до гетероатома, які мають кратні зв'язки.
Зі схеми видно, що обумовлений негативним індуктивним ефектом великий позитивний заряд орто-і пара-атомів вуглецю ще більше збільшується, тому що саме від цих атомів відтягуються ? - електрони внаслідок негативного ефекту сполучення, а в м-положеннях електронна щільність дещо збільшується. Так як атака електрофільної частинки йде за місцем з найбільшою електронної щільністю. То в цьому випадку при реакції електрофільного заміщення будуть в першу чергу утворюватися мета-ізомери.
По-іншому має бути розподіл електронної щільності при наявності заступника першого роду, наприклад метильної групи:
В
Позитивний індуктивний ефект метильної групи повідомляє ядру бензолу загальну підвищену електронну щільність, причому за рахунок ефекту сполучення найбільшу о-і n-положеннях.
По-іншому розподіляється електронна щільність в тому випадку, коли заступником є ​​атом галогену (наприклад, хлору). Як відомо, хлор має негативним індуктивним ефектом. Цей-I-ефект викликає загальне збіднення бензольного кільця електронами (показано прямими стрілками) поява часткового позитивного заряду у всіх атомів вуглецю, причому за рахунок ефекту сполучення більше збіднюються електронами о-і n-положення:
В
Однак атом хлору здатний до прояву слабкого позитивного ефекту сполучення. Цей + М-ефект, діючи в протилежному напрямку, призводить до деякого підвищення електронної щільності в про-і n-положеннях. Тому заміщення в першу чергу йде в про-і n-положення по відношенню до атома галогену, але важче, ніж у незаміщеними бензолі. p align="justify"> Третій типовий випадок-наявність заступника, який володіє слабким негативним індуктивним ефектом і великим позитивним ефектом сполучення. До таких заступникам відносяться, наприклад, групи ОН іNН2. p align="justify"> У молекулах фенолу або аніліну індуктивний ефект викликає невелику недос таточность електронної щільності на всіх атомах вуглецю головним чином про-і n-положеннях:
В
Однак пару вільної електронної пари атома азоту NH2-групи або атома кисню ОН-групи призводить до значного підвищення електронної щільності в про-і n-положеннях бензольного кільця:
В
електрофільне атака буде йти в про-і n-положення і легше, ніж в молекулі бензолу.
При реакціях нуклеофільного заміщення заступники надають проти...
