3. Результати експерименту та їх обговорення
. 1 Характеристика обладнання
Для всіх нових синтезованих речовин були отримані спектри ЯМР 1 Н, ІЧ-спектри. У разі речовин, для яких виявилося можливим вирощування кристалів, придатних для РСА, цей аналіз був проведений. Також для деяких речовин був проведений елементний аналіз. Для кристалічних речовин була визначена температура плавлення. Для рідин - коефіцієнт заломлення.
Спектри ЯМР були зняті на спектрометрі високого дозволу Bruker Fourier 300 з робочою частотою 300 МГц і дозволом 0,01 Гц.
ІЧ-спектри були зняті на спектрометрі Bruker VERTEX 70 з максимальним діапазоном довжин хвиль від 15 см - 1 до 23000 см - 1 і дозволом 0, 1 см - 1.
Рентгеноструктурний аналіз проводився на приладі Bruker SMART APEX II для хімічної кристалографії.
Елементний аналіз проводився на приладі CHNS-O EA - 3000 Series з точністю визначення до 10 - 3%.
Визначення температури плавлення вироблялося на приладі Barnstead Mel-Temp 3.0 з точністю визначення 0,1 ° С.
. 2 Розгляд даних для аддуктов МІРЦ і п-нітротіоніланіліном
В ІЧ-спектрі аддукта МІРЦ і п-нітротіоніланіліна (дод. 1), можемо спостерігати коливання в 3377,92 см - 1, що має відповідати NH групі, також присутній характерний набір смуг поглинання для коливань С-Н зв'язків бензольного кільця 3073см - 1. Система смуг в діапазоні 2970-2830 см - 1 відповідає валентним коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і С-Н. Смуга 1600,07 см - 1 характерна для коливань бензольного кільця. Дуже інтенсивна смуга 1069,3 см - 1 характерна для валентних коливань зв'язку S=O.
У спектрі ЯМР 1 Н продукту реакції одержання (дод. 2) дві дублета з хімічним зрушенням 6,65 і 8,26 м.д., 2 J HH=8,7 Гц і інтегральної інтенсивністю, відповідної чотирьом протонам відноситься до протонів бензольного кільця. Розщеплення сигналу викликано спін-спінові взаємодією протонів між собою.
. 3 расмотренного даних аддукта 2 (п-нітротіоніланіліна і б - пінена)
В ІЧ-спектрі аддукта б - пінена і п-нітротіоніланіліна (дод. 3), в області 3361 см - 1 ми спостерігає смугу характерну для -NH- коливання, присутній характерний набір смуг поглинання для коливань С-Н зв'язків бензольного кільця (3050-3010 см - 1). Система смуг в діапазоні 2970-2830 см - 1 відповідає валентним коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і С-Н. Смуга 1588,2 см - 1 характерна для коливань бензольного кільця. Дуже інтенсивна смуга 1052,5 см - 1 характерна смуга для коливань зв'язку S=O. Передбачувана структура Альдереновой реакції:
3.4 расмотренного даних аддукта 3 п-нітротіоніланіліна і в - пінена
За спектром (дод. 4) ми спостерігаємо коливання в районі 3121 см - 1, швидше за все яке свідчить -NH-, розглядаючи далі, в діапазоні від 2982 до 2821 см - 1, спостерігається великий набір смуг , які відповідають групам -CH 3, -CH 2 -. Смуга поглинання в 1631 см - 1 відповідає неплоским коливанням фрагментів з C=C зв'язками. Смуги в області 1500 см - 1 і менш відносяться до «відбитками пальців» і їх інтерпретація скрутна і неоднозначна, але за літературними даними ми можемо припустити, що інтенсивна смуга поглинання 1 046 см - 1 може відповідати коливанням зв'язків S=O. Передбачувана структура Альдер - Енов реакції:
. 5 Розгляд даних аддукта 4 (3-Карена і п-нітротіоніланіліна)
За спектром (дод. 5) в 3362 см - 1, знаходиться смуга поглинання, швидше за все відносяться до -NH- групі, спостерігаємо коливання смуг в діапазонах +3076 см - 1 та 2 925 см - 1, які відповідають коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і СН 3. Смуга поглинання в 1602,2 см - 1 відповідає неплоским коливанням фрагментів з C=C зв'язками. Передбачувана структура Альдер - Енов реакції:
3.6 Розгляд даних аддукта 5 п-нітротіоніланіліна з норборненом
За спектром ІК (прил.6) ми спостерігаємо смугу поглинання 3152 см - 1, імовірно це свідчить Ar-NH групі, в діапазоні смуги 2948 см - 1 та 2 865 см - 1 відповідні коливанням груп -CH 3, -CH 2 - і СН 3. 1640 см - 1 відповідає коливанням фрагментів з C=C зв'язками.
У спектрі ЯМР 1 Н продукту (додаток 7) реакції розщеплення сигналу викликано спін-спінові взаємодією з протоном дає сигнал з хімічним зрушенням 1,63 м.д., 3 J HH=1,2 Гц і інтенсивністю, відповідної протонам відноситься до норборненовому фрагменту.
Мультиплет з хімічним зрушенням 2,24 м.д. і інтегральної інтенсивністю, відповідної одному протону відноситься до атомам водню в положенні бензо...
