продуктів деструкції вуглеводів. Виходи глюкозамінідов 75, 77, 79, 81 після колонкової хроматографії склали 49-66%.
Будова цільових з'єднань 75, 77, 79 доведено 1 Н ЯМР - спектроскопією. У 1 Н ЯМР спектрах сполук 75, 77, 79 однозначно ідентифікованих як О-в-глюкозамініди (дублети аномерних протонів в області 5,49-5,55 м.д. з КССВ 8,0 Гц). У спектрах також ідентифіковані сигнали скелетних протонів, протонів О- та N-ацетилових захисних груп вуглеводного залишку, зроблено віднесення сигналів як протонів вуглеводного залишку, так і протонів агликонов.
Піразолоізохінолін 80, що містить вільний атом азоту піразольного циклу, в реакції глікозилювання може призвести до утворення другого основного продукту реакції - біс-похідного з різною природою гликозидной зв'язку. Було виявлено, що конверсія б-D-глюкозамінілхлоріда 73 в умовах міжфазного каталізу супроводжувалася утворенням тільки одного основного продукту О-глікозиду 81, вихід якого склав 42%. У даних умовах атом азоту піразольного циклу не брав участь у реакції, що однозначно підтверджено наявністю в 1 Н ЯМР спектрі глюкозамініда 81 синглет протона групи NH піразольного циклу з ХС 13,29 м.д. 1,2-транс-Діаксіальное розташування протонів в залишку N-ацетилглюкозамін підтверджується величиною КССВ 8,0 Гц і ХС 5,50 м.д. Порівняння області протонів вуглеводного залишку в 1 Н ЯМР спектрі глікозиду 75 з аналогічними областями в спектрах сполук 75, 77, 79 показало однотипне розташування сигналів.
Для введення залишку N-ацетилглюкозамін по вільному атому азоту піразольного циклу, реакцію б-D-глюкозамінілхлоріда 73 з піразолоізохіноліном 82 проводили з використанням броміду ртуті (II) [37, 38]. Вихід цільового N-глікозиду 83 виявився невисоким - 10%, що пов'язано з помітною деструкцією глікозил-донора в умовах реакції. Таким чином, очевидна перспективність продовження досліджень в даному напрямку для оптимізації умов реакції глюкозамінілірованія піразолоізохіноліна 82. У 1 Н ЯМР спектрі N- b -глікозіда 83 спостерігалося значне зміщення у слабке поле сигналу аномерного протона (d 6,49 М.Д.) в порівнянні з дублетами Н - 1 глюкозамінідов піразолоізохінолінов 75, 77, 79, 81 (рис. 1). При цьому КССВ склала 8,0 Гц. У спектрі ідентифіковані сигнали скелетних протонів, протонів О- та N-ацетилових захисних груп вуглеводного залишку, а також сигналів ароматичних протонів аглікона з ХС 7,55 і 7,56 м.д.
Таким чином, піразолоізохіноліни 74,76,78, 80 є зручними об'єктами дослідження міжфазних процесів глікозилювання з метою отримання глюкозамінідов для вивчення їх медико-біологічних властивостей.
Рис. 1. Область сигналів скелетних протонів в 1Н ЯМР спектрах сполук 75 і 83.
Висновки
. Здійснено синтез в умовах міжфазного каталізу глюкозамінідов піразолоізохінолінов.
. Встановлено, що в обговорюваному міжфазному процесі спостерігається утворення тільки O-в-D - 2-ацетамідо - 2-дезоксіглюкопіранозідов піразолоізохінолінов.
. Отримано новий N-в-глюкозамінід піразолоізохіноліна.
Список літератури
1. Використання похідних ізохіноліну в якості лікарських засобів # justify gt; Додаток
Малюнок 1. 1 Н ЯМР спектр з'єднання 75.
Малюнок 2. 1 Н ЯМР спектр з'єднання 77.
Малюнок 3. 1 Н ЯМР спектр з'єднання 79.
Малюнок 4. 1 Н ЯМР спектр з'єднання 81.
Малюнок 5. 1 Н ЯМР спектр з'єднання 83.
