няння нестаціонарної дифузії Фіка для концентрації йоду у поверхні скловуглецю в комірці одиничної площі поперечного перерізу буде виглядати в зручній для графічного аналізу.
Саморазряд комірки (21) визначається спадом йоду як катодного матеріалу. В умовах стаціонарної дифузії {при надлишку йоду на скловуглецеві електроді і припущенні, що весь йод, продіффундіровавшій до мідного електрода, реагує з міддю з реакції (23)}, для зразка Cu4RbCl3l2 товщиною 2 мм спад йоду з вуглецевого електрода становить 1,1 х10г/см.
Таким чином, йод не може бути підходящим катодним матеріалом для елементів постійної готовності з твердим електролітом СіД, т. к. швидкість хімічного розкладання електроліту йодом порівняно велика і продукти реакції мають низьку іонну провідність. Тому більш доцільні резервні елементи, приводяться в робочий стан безпосередньо перед використанням шляхом електрохімічного розкладу електроліту, при якому на одному з електродів виділяється мідь, а на іншому - йод.
У третій главі наведено результати дослідження електродних реакцій на мідному електроді в електроліті СШ при різних потенціалах.
Механізм і кінетика електродного процесу при потенціалах поблизу рівноважного. В умовах масового виробництва активних мас для мідного електрода і самих електродів важко запобігти утворенню оксидів на поверхні міді внаслідок надзвичайно високу схильність міді до окислення. Можна припустити, що в цих умовах шар оксидів на поверхні міді буде практично завжди і питання лише в товщині шару. Тому основним завданням даної частини роботи було з'ясування причини високої поляризуемости мідного електрода шляхом дослідження впливу шару оксидів на механізм і кінетику електродного процесу.
При температурах менше 500 В° С на міді утворюється оксид міді Cu. Прямі вимірювання товщини шару оксиду в умовах, аналогічних нашим, дають близько мікрон а. За літературними даними, в процесі подальшого відпалу на поверхні закису міді утворюється окис міді СІО. Це призводить до виникнення в закису міді електронних дірок і вакансій міді. Рухливість вакансій міді при кімнатній температурі на кілька порядків величин менше, ніж рухливість дірок. Тому закис міді має надзвичайно низьку іонну провідність і є напівпровідником типу. Тому при відпалі деяку кількість атомів металевої міді переходить з електрода в закис міді з утворенням Сі + і рухомих електронів. Ці іони займають вакансії в решітці оксиду, а електрони асоціюють з дірками. Отже, в закису міді близько мідного електрода утворюється область, збіднена дірками.
У той же час твердий електроліт СіД завжди містить деяку кількість Сі2 *, тому на кордоні СІО/СіД може протікати реакція (5) генерації - рекомбінації дірок.
Звідси випливає, що мідний електрод в електроліті СіД в даних умовах по суті є напівпровідниковим, т. к. реакція в електронній підсистемі йде на кордоні Сі0/СіД, а мідна підкладка є лише контактом. p> Як видно початкові ділянки гальваностатичн...
