чуваної схемою:
2PhSiCl 3 + Na 2 WO 4 (PhSiO 1.5 ) 2 * WO 3 +2 NaCl + HCl (1)
На першій стадії відбувається гідроліз фенілтріхлорсілана з утворенням гідроксілпроізводних вихідного фенілтріхлорсілана за наступною схемою:
органілсіланолятор розщеплення полівольфрамфенілсілоксан ацетоновий
В
Утвориться соляна кислота взаємодіє з Вольфрамат натрію з утворенням відповідних гідроксілпроізводних вольфраму:
В
Потім протікає ряд паралельних і конкуруючих реакцій. В подальшому може протікати гомоконденсація силанольних груп з утворенням фенілсілоксанових фрагментів:
В
і гомоконденсація утворюється гідроксілпроізводной вольфраму з утворенням оксиду вольфраму (VI):
В
Отримані гетеросілоксани містять вольфрам, кількість якого не перевищує 1%.
Реакції гомоконденсаціі вихідних сполук виводять їх з сфери взаємодії та отримання бажаних гетеросілоксанових структур, які можуть відбуватися лише за схемою:
В
Необхідно відзначити, що вольфрамова кислота (або гідратований оксид вольфраму (VI) ) Розчиняється у воді і тому легко виводиться зі сфери взаємодії реагентів. Отримані результати також вказують на те, що WO 3 НЕ може розщеплювати силоксанова зв'язок з утворенням гетеросілоксанових фрагментів.
Враховуючи раніше наведені схеми і характер вводяться в реакцію сполук, швидкість гідролізу фенілтріхлорсілана і гомоконденсаціі сполук, що утворюються вище, ніж аналогічні перетворення призводять до утворення оксиду вольфраму (VI) за схемою (5), і набагато перевищує швидкість утворення гетеросілоксанових фрагментів (7) і (6). Щоб зрівняти швидкість гідролізу вихідних сполук і знизити частку процесів гомоконденсаціі сполук, що утворюються, нами був проведено ряд синтезів з використанням фенілсіліконата натрію (ФСКН):
2 (PhSi (O) ONa) * n H 2 O + Na 2 WO 4 (PhSiO 1.5 ) 2 * WO 3 (7)
Вихідний ФСКН може бути отриманий у водно - ацетоновій середовищі. У певних умовах можливе його виділення в кристалічному стані. У наших синтезах можливе використання як безпосередньо водно - ацетонового розчину ФСКН, так і після його виділення в кристалічному стані з наступним розчиненням тільки у воді. Синтез 1 і 2 були проведені у водно - ацетоновій середовищі. p> Нами були проведені попередні досліди стійкості водно-ацетонових систем ФСКН у присутності додаткової кількості води, в результаті яких було встановлено, що освіта колоїдного розчину (конус Тіндаля) відбувається при додаванні води в кількості 50мл на 0,046 моль поліфенілсілоксана. Навіть половинної кількості води вистачає для розчинення вольфрамату натрію.
Синтез-1 був проведений в даних умовах з наступним виділенням сполук, що утворюються екстракцією етилацетатом. У резул...
