щім агентом є t -BuLi. Використання 2 мольних еквівалентів реагенту роблять процес незворотнім, оскільки другий еквівалент t -BuLi виводить з реакції утворюється t -BuI
В
Схема 20 . Реагенти: (I) t -BuLi (2 екв), nC5H12-Et2O, - 780C. br/>
Найкращим розчинником при літій-йод обміні є система з вуглеводневої розчинника і некоторго кількості простого ефіру, наприклад, Et2O. У такій системі t -BuLi сольватованих і є димером. Дана реакція екзотермічна, тому, як правило, її проводять при низькій температурі, щоб уникнути побічних процесів. p> Ефективність літій-йод обміну сильно залежить від співвідношення вуглеводневої розчинника і ефіру [34]. Було з'ясовано, що найкращі виходи литийорганических похідних виходять в суміші гептан- t BuOСН3 (об'ємне співвідношення 19:
), при цьому побічних продуктів майже не утворюється.
Для синтезу цис - і транс -несиметрично 2,6-заміщених 3-піперидин розроблено зручний метод, який заснований на комбінації добре відомого 1,2-приєднання RLi до піридину і подальшого транс -аллілборірованія ( схема 21 ) [35].
В
Схема 21.
1.4 Відновне транс- ?,? '- діаллілірованіе ароматичних азотних гетероциклів аллілборанамі
Аллілборани мають підвищену в порівнянні з іншими класами органічних похідних бору хімічної активністю, що зумовлено специфікою їх будови, а саме наявністю подвійного зв'язку в ?,? - положенні щодо бору. На відміну від алкіл - і арілборанов аллільном аналоги в певному відношенні проявляють властивості класичних металоорганічнихз'єднань (Mg, Zn і Li), проте їх використання у багатьох випадках має ряд переваг. Так, вони легко приєднуються до карбонільним з'єднанням і іміну; реалізовано багато хіральних варіантів цих реакцій (із застосуванням оптично активних аллілборанов). Вже більше трьох десятиліть аллілборани використовують у синтезі різних класів органічних сполук, у тому числі багатьох природних речовин та їх аналогів [36].
На початку 90-х років в лабораторії аліфатичних борорганіческіх сполук ІНЕОС РАН була відкрита серія реакцій транс -?,? '- діаллілірованія ароматичних азотних гетероциклів аллілборанамі ( схема 22 ). Сутність цих реакцій полягає в приєднанні бораллільних фрагментів по іміну зв'язку гетероциклу у присутності води або спирту з утворенням транс -діаллілірова...
