при постійному перемішуванні дозують 25% водний аміак до pH = 6-7. Після закінчення дозування аміаку розчин витримують (при t = 20єС) 5 хвилин - при цьому випадають блідо жовті кристали. Кристали фільтрують, промивають 2 мл дистильованої води і сушать в ексикаторі над Р2О5 5-6 годин. З'єднання було ідентифіковано по ІК спектру (ІК: 3301, 3186 см-1-NH; 1730, 1604 см-1-С = О; 1579, 1255 см-1 см-1-NO2) як амонійна сіль [(1-аміно- 2,2-дінітровініл) аміно] (оксо) оцтової кислоти II. Вихід цільового продукту: 0,88 г (75%). br/>
.6 Загальна методика проведення кінетичних експериментів
У термостатіруемого клітинку поміщали Нітра суміш (V = 26 мл) і після 30 хвилин термостатування при 25 В° С до неї присипали задану наважку (від 10 до 30 мг) нітруемого речовини (або доливали його розчин в Р… частини сірчаної кислоти, використовуваної в досвіді). Включається секундомір, і через певні проміжки часу з реакційної суміші піпеткою відбираються проби (1 мл). Проба вноситься в колбу об'ємом 100 мл, після чого дистильованою водою об'єм доводиться до 100 мл. Виходять 1,6-1,8% розчини кислоти у воді. p align="justify"> Далі знімаються спектри поглинання приготованих таким способом розчинів. У кювету порівняння заливається розчин, отриманий розведенням у 100 разів кислотної суміші робочої концентрації. p align="justify"> 3. Обговорення результатів
.1 Синтез 2-метил-2-метоксіімідазолідін-4 ,5-діону
На першому етапі роботи була зроблена спроба оптимізації методу отримання 2-метил-2-метоксіімідазолідін-4 ,5-діону (ММІД). p align="justify"> Спочатку був синтезований ММІД за схемою 4.1. з використанням методики, описаної в [5], шляхом конденсації ацетамідіна з діетілокалатом.
В
Схема 4.1 Синтез ММІД
У цьому випадку при використанні розчину Метилат натрію в метанолі з концентрацією 103 г/л вихід цільового продукту склав 46,5%, що трохи нижче наведеного в оригінальній методиці [5], де вихід становить 64%.
Методом ВЕРХ було підтверджено, що отриманий ММІД має чистоту не менше 95%.
Після отримання ММІД за описаною методикою була проведена серія дослідів, в яких тим чи іншим чином варіювалися умови експерименту з метою оптимізації методу. Змінними параметрами були наступні: час дозування, час витримки, порядок зливання компонентів і рН реакції в певний момент часу. Незмінною залишалася концентрація Метилат натрію, який брали в надлишку, виходячи з розрахунку 2,5 моль на 1 моль ацетамідіна. У результаті було встановлено, що необхідними умовами реакції є проведення її в сильнощелочной середовищі і чітке дотримання рН на певному етапі синтезу. У нейтральному і кислому середовищі ацетамідін не вступає в реакцію з діетілоксалатом, в продуктах реакції в основному вихідний ацетамідін, що підтверджують дані ІЧ спектроскопії: 3312 см-1-NH 2, 3133 см-1-NH, 1700 см-1, 1518 ...
