см- 1, 1369 см-1, 663см-1.
Після завершення циклізації проводиться нейтралізація надлишку Метилат натрію газоподібним HCl або його водним розчином. У літературних методиках рН після нейтралізації чітко не визначено, його значення коливається від 4 [4], 5 [3]. до 5-6 [5]. Тому була проведена серія експериментів з різною величиною рН при нейтралізації реакційної маси. p> Було встановлено, що при рН = 3-4 утворюється гідрохлорид ММІД, що підтверджує проба з нітратом срібла і ІЧ-спектр отриманого з'єднання: 3524, 3452, 3235, 3126 см-1-NH, 1753, 1700 см-1- C = O, 1176 см-1-O-CH3; 1489, 1439, 1412,1383 см-1 і результати ВЕРХ аналізу які показали ідентичність отриманого речовини із зразком. Існування продукту у вигляді гідрохлориду також підтверджено при проведенні титрування, в процесі якого було встановлено наявність одного благаючи хлороводню в солі. Вихід в перерахунку на гідрохлорид ММІД склав 95%. Однак, спроби його виділення у вільному вигляді нейтралізацією гідрокарбонатом натрію у водному середовищі призвели до гідролізу імовірно до ацетамідіна (ІЧ-спектр продуктів гідролізу в основному збігаються з ІЧ-спектром ацетамідіна). p> При рН = 5-6 був отриманий 2-метил-2-метоксіімідазолідін-4 ,5-діону з виходом 46,5%. Дані ІЧ-спектроскопії: NH-3251 см-1, C = O - 1752, 1701 см-1, O-CH3 - 1176 см-1. За даними ВЕРХ речовина має досить високий ступінь чистоти (не менше 95%) рис.4.1. <В
Рис. 4.1 Дані ВЕРХ за отриманим ММІД з метанолу з літературної методикою. br/>
У цих умовах основні втрати цільового з'єднання припадають на стадію очищення від хлориду натрію, так як вона утруднена його низьку розчинність в органічних розчинниках. p> При рН вище 6 була отримана суміш за даними ВЕРХ складається з двох продуктів. Один з них за даними ВЕРХ та ІЧ спектроскопії був ідентифікований як ММІД за збігом з зразковим, його вихід склав 23%. Друге з'єднання за даними ІК і ПМР спектроскопії ідентифікований як (етанімідоліламіно) (оксо) укусная кислота. Спектри наведені на малюнках
Ймовірно, вона утворилася в результаті часткового гідролізу цільового з'єднання в нейтральному середовищі водою, що міститься в реакційній масі. Слід зазначити, що накопичення даного з'єднання спостерігалося також у процесі очищення ММІД перекристалізацією з метанолу. p> У ПМР спектрі (рис. 4.2) присутні сигнали: 2,25 М.Д c 1H (СН3), 7,95 м.д. з 1Н (NH), 8.22 м.ч. з 1Н (NH), 10,52 м.ч. з 1Н (OH).
В
Рис. 4.2. ПМР спектр для (етанімідоліламіно) (оксо) укусной кислоти. br/>
В ІК спектрі (рис. 4.3) спостерігаються наступні шпальти: 3415 см-січень 3280 см-1, 3234 см-1 - (NH), (ОН), 1778 см-1 (С = О), 1706 см- 1 (С = О), 1694 см-1 (амід I), 1510 см-1 (амід 2).
В
Рис. 4.3 ІК спектр для (етанімідоліламіно) (оксо) укусной кислоти. p> Таким чином, було показано, що при нейтралізації реакційної маси для уникнення гідролізу і освіти гідрохлориду, рН розчину повинен знаходиться в області 5-6. При перекристаліз...
