можна зобразити так: Найчисленніша група комплексних сполук: Na2 [SiF6], K2 [PtCl6], H4 [Mn (CN) 6] і т.д., утворених елементами V, VI і VII періодів таблиці Менделєєва. Орбіталі dz2 і dx2-y2 в ектаедріческіх комплексах спрямовані прямо до лигандам, забезпечуючи в підсумку формування гібридних d2sp3-орбіталей. p align="justify"> За наявності двох або більшої кількості неоднорідних лігандів еквівалентність розташування їх у внутрішній сфері комплексоутворювача порушується і можлива поява комплексних ізомерів, що розрізняються за кольором, розчинності, реакційної здатності, дипольному моменту, способам одержання. Для комплексних сполук властиві такі типи ізомерії: геометрична, сольватна (у водних розчинах гідратна), іонізаційна, координаційна і оптична (дзеркальна). p align="justify"> Геометрична або просторова ізомерія полягає в тому, що комплекс, що включає неоднакові ліганди, може існувати у двох або декількох різних формах залежно від просторового розміщення лігандів навколо комплексоутворювача. До геометричній ізомерії в першу чергу відноситься цис-транс-ізомерія, що виявляється в основному в плоско-квадратних і октаедричних комплексах:
В В
цис (оранжево-жовтий) транс (світло-жовтий)
В В
цис (помаранчевий) транс (жовтий)
Різниця в структурі обумовлює різну фізіологічну активність таких сполук. Наприклад, малотоксичний плоско-квадратний цис-ізомер платини має протипухлинну активність і знайшов застосування в якості лікарського препарату; транс-ізомер значно більш токсичний без будь-якого протипухлинної дії. br/>В
Рис. 6
Оптична ізомерія. Спостерігається у комплексних сполук, структура яких не має елементів симетрії. У найпростішому випадку це тетраедричних комплекс, з чотирма різними лігандами, для якого існують два ізомери (див. схему), не поєднувати в просторі. Такі ізомери називають оптичними антиподами. Один з оптичних ізомерів здатний обертати площину поляризованого світла вліво (L-ізомер), другий - вправо (D-ізомер). p> Інші види ізомерії викликані різним становищем і зв'язком лігандів внутрішньої і зовнішньої координаційних сфер. Так, гідратна ізомерія має місце при переході води з внутрішньої в зовнішню сферу. Наприклад, для хлориду хрому (III) відомі три модифікації:
Структура комплексаОкраска кристалів [Cr (H2O) 6] Cl3 [Cr (H2O) 5Cl] Cl2? H2O [Cr (H2O) 4Cl2] Cl? 2H2Oсіне-сіра світло-зелена темно-зелена
Іонізаційна ізомерія зумовлена ​​різним розподілом неоднакових за своєю природою іонів між внутрішньою і зовнішньою координаційними сферами, що призводить до зміни ступеня дисоціації комплексної сполуки. Наприклад: [Co (NH3) 5Br] SO4 - красно-фіолетовий; [Co (NH3) 4SO4] Br - червоний, більшою мірою дисоціюють комплекс. p align="justify"> Координаційна ізомерія пов'язана з переходом лігандів від одного комплексообразователя до іншого в з'єднаннях, утворених комплексним...
