зварних швів. Якщо поверхня такого роду з зазорами або щілинами змочувати електролітом, в якому завжди присутній розчинений кисень, то не вся поверхня буде однаково омиватися киснем. Більше кисню припадає на одиницю гладкої поверхні. У щілини і зазори доступ кисню утруднений. Тому зовнішня поверхня, краще омивається киснем, стає катодом. На катодних ділянках (а їх на поверхні може бути багато), якщо метал має багато зазорів і тріщин, будуть утворюватися гидрооксид-іони. Виникає лужне середовище. Стінки і дно поглиблень, які менше омиваються киснем, стають по відношенню до зовнішньої поверхні анодом (тобто електродом з більш негативним потенціалом). На цих анодних ділянках метал більш легко буде переходити в розчин, тобто розчинятися.
Таким чином, через нерівномірне припливу кисню поверхню металу на окремих дільницях буде мати різні потенціали, внаслідок чого виникає електричний струм. Якщо кородує, наприклад, сталь, то в поглибленні накопичуються іони заліза, поступово диффундирующие назовні, де вони зустрічаються з гидрооксид-іонами. У результаті взаємодії іонів заліза з гидрооксид-іонами виникає практично нерозчинний гидрооксид заліза (III), а потім гидрооксид заліза (III), який як би закупорює щілину. Це в свою чергу призводить до того, що стінки, дно щілини або зазору майже повністю ізолюються від кисню і різниця потенціалів між дном щілини або зазором і поверхнею збільшується і корозійний процес посилюється. У результаті замість невеликого поглиблення утворюється глибока і широка корозійна раковина (схема 1.).
Схема. 1. Схема процесу корозії стали за наявності поглиблення на її поверхні:
а - початкова стадія утворення мікрогальванічних пари за рахунок нерівномірної аерації; б - кінцевий результат корозії.
Якщо нанесемо на поверхню металу сталевої пластинки краплю розчину солі. Вона змочить її поверхню. У присутності кисню виникає корозія, яка буде розвиватися, як зазначено на схемі (схемі 2.). Чому ж корозія поширюється у вигляді виразок, а не рівномірно по поверхні? Це пояснюється тим, що на краплю з усіх боків рівномірно тисне повітря. Кисень при цьому розчиняється в розчині солі і досягає поверхні металу. У центрі краплі потрапляє менше кисню, ніж до поверхні у її краю. Різниця концентрацій кисню в центрі краплі і на її краях обумовлюється різницею потенціалів на цих ділянках, в результаті чого виникає корозійний струм. Правда, різниця потенціалів між центром і краєм краплі дуже незначна, але її достатньо для того, щоб у результаті нерівномірного надходження кисню в центрі і по краях краплі протікав корозійний процес. Причому центральна частина ставати анодом, розчиняється, а краї краплі - катодом. При зустрічі іонів металу з гидрооксид-іонами в центральній частині краплі утворюється горбок гидрооксид заліза (III), який поступово за рахунок кисню повітря ставати гидрооксидом заліза (III). Таким чином, під краплею виникає невелика корозійна виразка, яка з часом починає розвиватися далі. Таку ж роль відіграє кисень, коли на поверхню металу мається волога плівка, в якій можуть бути розчинені гази, що утворюють кисле середовище. Розчиняються гази нерівномірно, що обумовлює різницю потенціалів на окремих ділянках і викликає посилення корозії.
Схема 2. Схема освіти корозійної виразки під краплею розчину солі:
а - початкова стадія - виник...
