Меркуріметрія заснована на освіті малодисоційованих сполук ртуті (II):
В
При титруванні хлоридів індикатором служить дифенілкарбазидом або діфенілкарбазон:
В
При титруванні йодидів кінцеву точку титрування встановлюють за випаданню червоного осаду йодиду ртуті (II) внаслідок руйнування утворюється при титруванні тетрайодомеркурат-іона:
В В В
Меркурометрія - метод визначення галогенідів, що утворюють малорозчинні сполуки з катіонами ртуті (I). Титрантом служить розчин Ь ^ г ^ Оз):, індикатор - тіоціанат заліза, який знебарвлюється в точці еквівалентності внаслідок утворення тіоціанату ртуті (I):
В
19 Кислотно-основне титрування (метод нейтралізації)
Титрування у водному середовищі
Аціднметрія використовується для визначення натрієвих (калієвих) солей неорганічних і органічних кислот, а також органічних основ (змін). Титрант-розчин хлороводневої кислоти:
Алкаліметрія використовується для визначення неорганічних і органічних кислот, а також солей органічних основ з різними кислотами:
В
Непряма (замісна) нейтралізація заснована на реакції осадження іонами срібла органічних підстав, які у молекулі вторинну аміногрупу або меркаптогруппу:
В
Виділилася кислоту титрують алкаліметріческім методом.
оксимного метод також заснований на непрямої нейтралізації еквівалентної кількості хлороводневої кислоти, виділилася при взаємодії гідроксиламіну гідрохлориду з кетопроізводнимі:
В
Етерифікація у поєднанні з алкаліметрії використовується при визначенні спиртів і фенолів. Їх ацетилируют оцтовим ангідридом, а його надлишок гідролізують до оцтової кислоти, яку потім відтитровують розчином гідроксиду натрію:
В
Паралельно виконують контрольний досвід з тією ж кількістю оцтового ангідриду.
Гідроліз складних ефірів в поєднанні з Ацидиметрія. Складні ефіри гідролізують титрованим розчином гідроксиду натрію, надлишок якого титрують хлороводневої кислотою:
В
Піроліз може бути виконаний в кислому середовищі:
В
Утворену при гідролізі органічну кислоту можна витягти ефіром і відтитрувати алкаліметріческім методом.
В
20 Титрування в змішаних розчинниках
Використовують в тих випадках, коли ЛВ погано розчиняються у воді або водні розчини мають слабко виражені кислотні (лужні) властивості. Вони посилюються в присутності етанолу (ацетону).
Титрування у воді в присутності несмешивающихся з нею ефіру або хлороформу використовують для вилучення органічного підстави або кислоти з водної фази, що виключає їх вплив на результати титрування.
Титрування н середовищі наведених розчинників (неводного титрування)
Метод дозволяє кількісно визначити органічні речовини, що проявляють у водному середовищі дуже слабкі основні або кислотні властивості. В якості титрантів використовують розчини сильних кислот або сильних основ.
неводного титрування органічних основ (Яз! 4 !) та їх солей (язи в– НА) виконують, використовуючи як розчинників безводні оцтову кислоту, оцтовий ангідрид, мурашину кислоту або їх поєднання. Титрантом служить розчин хлорного кислоти, індикаторами - кристалічний фіолетовий, тропсолін 00, метиловий оранжевий.
Титрування слабких органічних підстав хлорного кислотою в середовищі крижаної оцтової кислоти включає кілька етапів:
Розчинення НСЮ4 у крижаній СНзСООН:
В
2. Розчиненими е підстави (Яз1Ч) у крижаній СНзСООН:
В
3. Взаємодія Ацетон-і ацетат-іонів:
В
4. Взаємодія протоновану аміну з хлорат-іоном
В
Дуже слабкі органічні основи (рК> 12) необхідно титрувати хлорного кислотою в середовищі оцтового ангідриду ВЈ УА), тому що він більш активно (чим крижана оцтова кислота) посилює основні властивості амінів.
1. Взаємодія НСЮ4 з УА:
В
2. Розчинення аміну (язи) в УА:
В
3. Взаємодія кислоти з основою:
4. Взаємодія ацетилену-іона з хлорат-іоном:
В
Солі органічних основ з галогеноводородних кислотами (язи • НХ) виявляють кислотні властивості навіть у неводному середовищі. Тому їх титрують у присутності ацетату ртуті (II), який нейтралізує галогенпохідних кислоту. Малодисоційовані галогеніди ртуті (HgX2) і (СНзСОО) г ^ не заважають визначенням. Утворений ацетат органічного підстави відтитровують хлорного кислотой:
В В
неводного титрування галогеноводородов може бути виконано без додавання ацетату ртуті, якщо як прото-генних розчинників використовувати безводну мурашину кислоту в присутності оцтового ангідриду.
неводного титрування органічних речовин, проявляють кислотні властивості (феноли, барбітурати, карбонові кислоти, сульфаніламіди та ін), виконують, використовуючи як розчинник диметилформамід або його сумі...
