удуть ідентичні, а також освіта естерової зв'язку між двома молекулами хитозана і біфункціональний кислотою. Освіта складно-ефірного зв'язку зазвичай більш утруднено, ніж освіта моноефіру. Отримання моноефіри хітозану може бути легко досягнуто при застосуванні як вихідного продукту моноефіру двоосновний кислоти. Франк і Каро використовували для етерифікації хлорангидрид ефіру щавлевої кислоти. Моноефіри двоосновний кислоти може реагувати з хітозаном у присутності ангідриду хлоруксусной кислоти і перхлорату магнію з утворенням, наприклад, алкілсукцінатов і алкілфталатов хітозану. Моноефіри хітозану, містять вільні карбоксильні групи, отримують дією на хітозан ангідридів кислот у присутності органічної основи. При обробці бавовни розчином хлорангідриду двоосновний кислоти в диметилформамиде відбувається освіта невеликого числа поперечних зв'язків між молекулами хитозана. Для цієї мети використовують також хлорангідріди адипінової, себаціновой, бурштинової, тере-фталевої, гексагідротерефталевой кислот і дікарбоксіметілгліколя. Галогеновмісні кислоти з великою молекулярною вагою ете-ріфіціруют хітозан в звичайних умовах. Виняток становлять галогенуксусние кислоти, які насилу етерифікування хітозан, але легко етерифікування вторинний ацетат Хітозана. Такі змішані ефіри Хітозана утворюються і при галогеніровашш ацетатів хітозану. Галоген може бути введений в ненасичені ефіри хитозана шляхом приєднання по подвійному зв'язку. Інші типи заміщених оцтових кислот реагують з хітозаном подібно галогенуксусним кислотам, утворюючи в присутності трифтороцтова ангідриду частково етерифікованих продукти з дуже низьким ступенем заміщення. При використанні амінокислот реакцію проводять в середовищі диметилформаміду, використовуючи хлорангідріди цих кисло! і піридин. Аналогічно здійснюється естерифікація хітозану перфторкіслотамі [42].
Освіти ефірів хитозана з сульфонового кислотами не відбувається, якщо в якості етерифікування реагенту використовувати безпосередньо кислоти, однак при застосуванні хлорангидридов цих кислот етерифікація здійснюється досить легко.
Нарешті, внаслідок складних хімічних перетворень отримано ряд складних ефірів хитозана. Хоча механізм цих реакцій недостатньо з'ясований, відомо, що ціанати хітозану, наприклад, можна отримати нагріванням хітозану, просоченої Біурета. Іншим специфічним методом отримання є синтез антранілова ефіру хітозану дією на хітозан ангідриду N-карбоксіантраніловой кислоти в присутності лугу або ацетату калію [43].
ПРОСТІ ЕФІРИ Хітозана
Існує кілька способів отримання простих ефірів хитозана. Найчастіше прості ефіри отримують дією на лужної Хтозна складних алкілефіров і особливо алкилгалогенидов. Можна обробляти хітозан окисом етилену і її похідними, а також олефинами з поляризованої подвійним зв'язком. Рідше Хтозна алкилируют солями піридину або четвертинних амонієвих підстав, в результаті утворюється простий ефір хітозану і виділя...
