вой солі 4-нітросемікарбазіда необхідно брати невеликий надлишок гідразину, при цьому саме отримане з'єднання не взаємодіє з гидразином-гідратом.
При взаємодії гідразину-гідрату з натрієвою сіллю S-метилтіо-N-нітрокарбамата була отримана натрієва сіль 4-нітросемікарбазіда, яка в УФ-спектрі має піки з максимумами при довжинах хвиль 255,5 нм і 209, 0 нм і інтенсивностями 0,723 і 0,529, відповідно. Продукт дуже добре розчинний у воді, в більшій своїй масі не розчиняється в ацетоні, малорастворим в етанолі (при цьому в етанолі розчинні окрашивающие продукт домішки).
При взаємодії гідразину-гідрату з калієвої сіллю S-метилтіо-N-нітрокарбамата була отримана калієва сіль 4-нітросемікарбазіда, яка в УФ-спектрі має піки з максимумами при довжинах хвиль 255,5 нм і 209, 0 нм і інтенсивностями 0,764 і 0,543, відповідно (при mнавескі=8,3 мг і С=1,05 · 10-4 моль/л).
Результати УФ-спектроскопічного дослідження солей 4-нітросемікарбазіда представлені в таблиці 3.2.
Графіки їх УФ-спектрів представлені на малюнках 3.7-3.9.
Таблиця 3.2 - УФ-спектри солей 4-нітросемікарбазіда
Веществоmнавескі, мг на Vколби=500 млПікі максимумів поглинання, довжина хвилі, нм (інтенсивність) Гідразініевая соль7,6207,5 (0,668); 256,0 (0,810), Натрієва соль7,1209,0 (0,529); 255,5 (0,723) Калієва соль8,3209,0 (0,543); 255,5 (0,764)
Малюнок 3.7 - УФ-спектр натрієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Малюнок 3.8 - УФ-спектр калієвої солі 4-нітросемікарбазіда
Малюнок 3.9 - УФ-спектр гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда
Дані ІЧ спектроскопії:
На малюнку 3.10 представлений графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої солі 4-нітросемікарбазіда з 1-аміно - 2-нітрогуанідіном і калієвої сіллю нітромочевіни.
Малюнок 3.10 - Графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої солі 4-нітросемікарбазіда з 1-аміно - 2-нітрогуанідіном і калієвої сіллю нітромочевіни.
Як видно з графіка, у калієвої солі 4-нітросемікарбазіда, 1-аміно - 2-нітрогуанідіна і калієвої солі нітромочевіни схоже проявляються NO2 -групи, карбонільні групи і гідразініевие фрагменти у відповідних молекул.
На малюнку 3.11 представлений графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої, натрієвої і гідразініевой солей 4-нітросемікарбазіда.
Малюнок 3.11 - Графік порівняння ІЧ-спектрів калієвої, натрієвої і гідразініевой солей 4-нітросемікарбазіда.
Елементний аналіз гідразініевой солі 4-нітросемікарбазіда:
Знайдено: Обчислено: N,%: 55,62 N,%: 55,25C,%: 8,27 C,%: 7,90H,%: 5,11 H,%: 5 , 30
Елементний аналіз натрієвої солі 4-нітросемікарбазіда:
Знайдено: Обчислено: N,%: 38,44 N,%: 39,44C,%: 8,78 C,%: 8,46H,%: 2,35 H,%: 2 , 13
Елементний аналіз калієвої солі 4-нітросемікарбазіда:
Знайдено: Обчислено: N,%: 35,48 N,%: 35,42C,%: 7,38 C,%: 7,59H,%: 1,86 H,%: 1 , 91
Як видно з даних елементного аналізу експериментальні дані добре відповідають розрахунковим.
. 4.1 Температури плавлення отриманих солей 4-нітросемікарбазіда
. Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда має температуру плавлення 140-142 ° C, вона плавиться з розкладанням і великим виділенням газу (спінюванням).
. Натрієва сіль 4-нітросемікарбазіда розкладається з газовиділенням і подальшої спалахом при 160 ° C, обсяг при цьому збільшується в три рази. Температура розкладання дорівнює 150 ° С.
. Калієва сіль 4-нітросемікарбазіда спалахує при 144 ° C, розкладання відразу переходить у спалах, тому температури розкладання немає. Продукт має температуру плавлення 162 ° С.
Гідразініевая сіль 4-нітросемікарбазіда на плитці закипає і розкладається без спалаху, а калієва і натрієва солі розкладаються зі спалахом. Судячи з того, що у калієвої солі розкладання перейшло відразу у спалах, можна зробити висновок, що вона найбільш чутлива до теплового впливу, ніж з'єднання натрієва сіль.
Температури плавлення отриманих сполук вище, ніж в літературному джерелі [5], де для гідразініевой і калієвої солей 4-нітросемікарбазіда один температура плавлення, рівна 130 ° C, для з'єднання натрієвої солі літературні дані відсутні.
. 5 Результати вивчення реакцій взаємодії S-метилтіо-N-нітрокарбамата з аміаком
У ході експериментів була отримана амонійна сіль S-метилтіо-N-нітрокарбамата, яка в УФ-спектрі має пік 281,0 нм з інтенсивністю 0,755. Амонієва сіл...
