арбамату і подальше його подвійне внутримолекулярное алкилірованіє відповідними магнійорганіческіе похідними (
схема 23 ). З іншого боку можливими недоліками такої схеми є: а) складність ефективного отримання металлорганические похідного, б) реалізація двох шляхів відходу груп - OR і - NR 2 з Біциклічні продукту першої стадії алкілування.
В
Схема 23.
На першому етапі роботи був отриманий за стандартною методикою транс -2,6-Діалло-4-метил-1 ,2,3,6-тетрагідропірідін 95 взаємодією 4 -піколіна з тріаллілбораном і наступною обробкою ізопропиловим спиртом і NaOH ( схема 24 ). За літературними даними вихід має бути 75% [37], однак у нас вихід склав 37%. Через цю невідповідність припустили, що вихід реакції у разі піридинів з електронодонорними заступниками сильно залежить від умов нагрівання. Бо навіть у літературній методикою використовувався 2-кратний надлишок 4-піколіна, щоб збільшить вихід реакції. Зниження виходу продукту аллілборірованія пов'язано з протоліз комплексу 4-піколіна з тріаллілбораном, який йде тим легше, чим вище температура. Тому було вирішено після додатку ізопропілового спирту не кип'ятити реакційну суміш при 800С, як пропонується в оригінальній методиці, а витримати її при тій температурі, вище якої вже починається видимий протоліз (виділення пропілену), а саме при 500С. У результаті такої зміни температурного режиму синтезу вихід з'єднання 95 склав 91%. br/>В
Схема 24. Реагенти: (I) All3B; (II) ізопропіловий спирт; (III) NaOH. br/>
За зміненою методикою ми спробували синтезувати діаллілпроізводное з 4-метоксіпіколіна, яка не вдавалася отримати раніше ( схема 25 ). Виходи діаллілпроізводних з літературної і зміненої методиками вказані в таблиці 1. p align="justify"> Таблиця 1. Виходи діаллілпроізводних з літературної і зміненої методиками.
Rt 0 СВиход,% -Me8037 (75) -Me5091-OMe800-OMe5059
В
Схема 25. Реагенти: (I) All3B; (II) ізопропіловий спирт; (III) NaOH. br/>
Далі з'єднання 95 і 98 були перетворені на цис -виміряли нагріванням з тріаллілбораном і наступною обробкою метанолом і водної лугом ( схема 26).
В
Схема 26. Реагенти: (I) All3B; (II) (1) ізопропіловий спирт, (2) NaOH. br/>
Про цис- 2,6-Діалло-4-метокси-1 ,2,3,6-тетрагідропірідіне варто згадати окремо. Даний ізомер діаллілпроізводного 4-метоксіпірідіна за допомогою реакції метатезіса можна перевести у відповідний біцикло, що містить фрагмент енольними типу, який володіє високою реакційною здатністю до всіляких реакцій електрофільного приєднання. Це відкриває нові можлив...
