и такою, щоб вона викликала відгук потенціалу в 10-20 мВ для однозарядного іона. Це правило оптимізують випадкову похибку аналізу, проте в тих умовах, в яких часто застосовується метод добавок, стає значущою систематична похибка, пов'язана із зміною характеристик іоноселективних електродів. Систематичну похибку в цьому випадку повністю визначає похибка від зміни нахилу електродної функції. Якщо протягом експерименту змінився нахил, то за певних умов відносна похибка визначення буде приблизно дорівнює відносної похибки від зміни нахилу. p align="justify"> Метод подвійної стандартної добавки
Метод полягає в тому, що до аналізованого розчину додаються 2 порції стандартного розчину. Величина цих порцій однакова. За результатами вимірювань обчислюється параметр
R =? E 2 /? E 1 ,
де ? E 1 - різниця між потенціалом електродів в аналізованому розчині, і в розчині після першої добавки; ? E 2 - різниця між потенціалом електродів в аналізованому розчині, і в розчині після другої добавки.
Користуючись обчисленим параметром, за спеціальною таблицею знаходиться шукане значення концентрації. Використання таблиці виправдано тим, що для пошуку значення концентрації доводиться вирішувати трансцендентне рівняння R = lg (1/(1 + 2 ? V/W) + 2? C/C x )/lg (1/(1 +? V/W) +? C/C x ).
Слід уточнити, що ? С - концентрація в аналізованому розчині після добавки, якби в цьому розчині не було б більше ніяких іонів, тобто ? С = С вих ? V/(W +? V). З вих - концентрація в стандартному розчині.
У викладених вище формулах відсутня згадка про нахил електродної функції, так як це було метою розробки методу подвійної стандартної добавки. На перший погляд це факт вигідно відрізняє цей метод, оскільки процедура аналізу спрощується, але це не так. Вигравши в одному, ми, безумовно, втрачаємо в іншому. По-перше, для того, щоб помилка аналізу була задовільною, треба бути впевненим у лінійності електродної функції іоноселективного електрода! Відхилення від лінійності будуть приводити до дуже велику помилку аналізу. Таким чином калібрувати електроди все одно доведеться. По-друге, ...
