(напруги розкладання) наводяться в літературі або розраховуються, як:
В
де О”S - ентропія реакції, Дж/(моль В· К); Е - електрорушійна сила системи, В; n - Кількість електронів, які беруть участь у реакції; F - Число Фарадея. p> Розрахуємо ентропію реакції:
В
З довідкових даних [16] знаходимо величини ентропії всіх що беруть участь в реакціях речовин:
В
Звідси:
В В
Якщо активність потенциалопределяющих компонентів в розчині відрізняється від 1, то потенціал анодного або катодного реакції можна розрахувати за рівнянням Нернста:
В
де а ox , а red - активність окисленої і відновленої форм речовини, а = СОі, Оі - коефіцієнт активності; С - концентрація речовини; ОЅ - стехіометричний коефіцієнт.
В
У більшості випадків електроліт в електрохімічних виробництвах представляє собою суміш різних компонентів з різними концентраціями. При цьому, на величину коефіцієнта активності потенціал-визначальних іонів впливає концентрація всіх компонентів. Вираз для рівноважного потенйіала катодного реакції при 30 град. Буде:
В
Активність води визначимо за законом Рауля:
В В В
Запишемо вироженія для:
В В В В В
Різниця потенціалів:
В
6.2 РОЗРАХУНОК поляризаційними складається баланс НАПРУГИ
Розрахунок катодного поляризації:
Розрахунок поляризацій зробимо відповідно рівнянню Тафеля:
В
Для лужного електроліту знежирення при t = 20 Вє C константи відповідно Миколаєві:
;
В
Якщо температура процесу відрізняється від 298К, то вводять температурну поправку.
В В
де А ~ 8 . 10 4 Дж/моль - енергія активації [12];
О± - коефіцієнт переносу електрона, приймемо рівним 0,5.
Перерахунок цих величин на температуру процесу Т = 308 Вє К:
На катоді:
В В
Тоді
Аналогічно розраховуємо перенапруження перенесення виділення кисню на аноді:
;
В В В
Тоді
6.3 РОЗРАХУНОК ПАДІННЯ НАПРУЖЕННЯ У електроліт
Розрахунок падіння напруги в електроліті здійснюється за формулою:
В
де I - струм ванни, А;
ПЃ і Г¦ - питомий опір і питома електропровідність,
Ом -1 В· См -1 і Ом В· см, відповідно;
l - відстань між електродами, см;
S - середнє перетин електроліту, см ВІ ; p> i ср - Середня щільність струму в електроліті, А/см ВІ,
Г¦ - (NaOH) = 0.211 1/ом * См |
За мінімальний відстань приймаємо середнє між мінімальним і максімальеним відстанню від анода до деталі, тобто
В
Так як для електрохімічного знежирення іа = ІК = 5,3 А/дм (кв.), то і (пор.) = 5,3 А/дм (кв.)
В
6.4 РОЗРАХУНОК ПАДІННЯ НАПРУГИ У елект...