є і згідно принципу Ле-Шательє рівновага реакції дисоціації оцтової кислоти зміщується вліво, тобто в бік утворення її молекул. Причому дисоціація оцтової кислоти в присутності власної солі може бути настільки пригніченою, що рівноважну концентрацію її нераспавшіхся молекул в розчині можна вважати рівною концентрації СН3СООН, а рівноважну концентрацію ацетат-іонів - вихідної концентрації солі. У зв'язку з цим вираз, за ​​яким розраховується концентрація іонів Н +, можна записати інакше:
В
де Скіслоти і Ссолі - вихідні концентрації компонентів буферної системи.
Прологоріфміруем отримане рівняння (з урахуванням того, що логарифм добутку дорівнює сумі логарифмів співмножників):
В
і помножимо обидві його частини на -1
В
Як було показано нами раніше
, a
У зв'язку з цим запишемо рівняння для розрахунку концентрації іонів Н + в остаточному вигляді:
В
Даний вираз називається інакше рівнянням Гендерсона-Гассельбаха . Його можна використовувати для обчислення рН будь кислотної буферної системи. Наприклад, для фосфатного буфера рівняння Гендерсона-Гассельбаха запишеться наступним чином:
В
(у даній системі роль слабкої кислоти грає аніон Н2РО4-, то.
У водних розчинах рН і рОН є сполученими величинами. Їх сума завжди дорівнює 14, тобто:
рН + рОН = 14
Знаючи концентрацію іонів Н + або рН можна обчислити концентрацію гідроксильних іонів або рОН.
В
Рівняння Гендерсона-Гассельбаха для розрахунку рОН і рН в оснГівних буферних системах виглядають наступним чином:
В В
де pKb =-lg Kb (підстави), Соснованія і Ссолі - вихідні молярні концентрації компонентів даних буферних систем, тобто слабкої основи і його солі з сильною кислотою.
З наведених вище рівнянь випливає, що рН і рОН буферної системи залежить від константи кислотності або основності слабкого електроліту, що входить до її складу і від співвідношення концентрацій компонентів буфера.
Значення рК для слабкого електроліту є величиною постійною, не залежить від концентрації цього електроліту в розчині і наводиться у відповідних довідниках. Знаючи його можна за допомогою рівняння Гендерсона-Гассельбаха розрахувати рН буферного розчину, якщо відомий його кількісний склад або, навпаки, визначити склад розчину (вихідні концентрації його компонентів), який буде забезпечувати задане значення рН. На практиці зазвичай користуються готовими таблицями, в яких зазначено, в якому співвідношенні повинні бути взяті компоненти для отримання буферного розчину з бажаним показником рН. p> Якщо концентрації речовин у буферній системі однакові, тобто br/>
Скіслоти = Ссолі або Соснованія = Ссолі, то
рН = рKa (для кислотної буферної системи)
pOH = pKb (для оснГівной буферної системи)
Змінюючи концентрацію якого компоненту можна змісти...
