ані фактори мають все більшого значення з підвищенням щільності газів.
Перша поправка враховує сили тяжіння, що діють в напрямку дії зовнішнього тиску. Збільшуємо його на додатковий тиск? p, зване внутрішнім.
Друга поправка враховує обсяг, недоступний для руху молекул.
В - обсяг газу, що враховує «недоступний обсяг", тому у зв'язку з наявністю сил відштовхування молекул не можуть бути доведені до дотику.
Ці поправки враховуються в рівнянні Ван-дер-Ваальса
? , В-залежать від природи газу. Похибка даного рівняння зростає із збільшенням щільності (?)
Рівняння Майєра - Боголюбова.
У 1937 році вчений Майєр і російський вчений Боголюбов отримали рівняння, яке більш точно описувало рівняння ідеального газу.
Рівняння Майєра - Боголюбова
З n - коефіцієнти віриалів, які є функцією температури.
Рівняння дозволяє більш точно описати стан газів при високих температурах або при дуже низьких температурах.
Фазові рівноваги. Фазові температури.
Перехід речовини з однієї фази в іншу називається фазовим переходом. Якщо однофазова система прийшла в рівновагу, то температура і тиск у всіх частинах системи однакові.
Для многофазной системи вірно: якщо одна фаза (і більше) знаходиться в рівновазі, то температура, тиск і хімічні потенціали рівні у всіх частинах системи.
Залежно від тиску і температури речовина може перебувати в різних агрегатних станах (тверде, рідке, газ, плазма).
Правило фаз Гіббса.
Воно встановлюється для термодинамічної системи, що знаходиться в рівновазі і що має кілька компонентів і кілька фаз:
?- Число ступенів свободи;
n - число компонентів;
r - число фаз в системі.
Для однокомпонентною системи, що знаходиться в одному фазовому стані:
? =2, тобто число незалежних параметрів дорівнює двом.
PV=RT
ПРИКЛАД:
· Для двофазної системи (кипляча вода з парою) число ступенів свободи дорівнює одиниці (?=1, при n=1, r=2).
· Для трифазної системи (потрійна точка води), коли в рівновазі знаходиться рідка, тверда і газоподібна фаза води (?=0, при n=1, r=3).
Звідси випливає, що речовини можуть перебувати в рівновазі тільки при постійних і конкретних значеннях температури і тиску, причому індивідуально для кожної речовини.
Лекція 17. Фазова діаграма води
В P - T координатах.
· О - потрійна точка води;
· У рівновазі існує три фази в цій точці.
· К - критична точка;
· Максимальне значення параметрів Р і Т для співіснування 2-х фаз.
· О - В - лінія сублімації;
· О - А - лінія плавлення;
· О - К - лінія кипіння.