бонових кислот з 3,6-дітіа - 1,8-діамінооктаном в умовах високого розведення через ряд послідовних стадій. На першій стадії утворився діамід 9 відновлювався боргідридом і після гідролізу соляною кислотою перетворювався на моноциклічний диамин 10, який знову піддавався конденсації з діхлорангідрідом дикарбоновой кислоти. У результаті утворився біцікліческій діамід 11, також як і моноциклічні ДИАМИДА був перетворений на біцікліческій N, S-містить поліаміноефір 13.
Схема 6
Відомий метод синтезу N, S-макрогетероциклів, що містять в кільці ароматичні кільця - пірідінофани взаємодією діхлорангідріда 2,6-пірідіндікарбоновой кислоти з діаміни, що містять сульфідні і дисульфідні містки 14, 15, які утворюють стійкі комплекси з іонами перехідних металів Ag +, Fe 2+, Cu 2+, Ni 2+, Co 2+, Zn 2+, Hg 2+, Cd 2+, Pd 2+, Au 3+, Pt 4+ [12].
Схема 7
Фурансодержащіх макрогетероциклів виходять при взаємодії діхлорангідрідов діфурфурілсульфід - 5,5 -дікарбоновой кислоти 16a-ж з аліфатичними й ароматичними діаміни [13].
Схема 8
Реакція 3-окса - 1,5-діамінопентана або 3,6-ДІОКСА - 1,8-діамінооктана з 5-оксо - 3-окса - 6-тіагександікарбоновой кислотою (отриманої з ангідриду дігліколевой кислоти з тиогликолевой кислотою) в умовах високого розбавлені, є зручним методом синтезу кисень і азотовмісних макрогетероциклических сульфідів 17 [14].
Схема 9
Авторами показано [15], що при амінолізу диметилового ефіру тіаалкан-? ,?-дікарбонових кислот поліетиленполіамін утворюються макрогетероциклических аміди 18, а їх подальше відновлення за допомогою В 2 Н 6 або LiAlH 4 в THF призводить до макротіаазацікланов 19.
При барботировании надмірною кількістю сірководню біс-N-етіленамідов азелаїнової і себациновой кислот [16] отримані циклічні сульфіди 20,21, в результаті внутрішньомолекулярного розкриття азірідінових кілець меркаптогруппу в проміжних N, N-етилен-N - ( ? -меркаптоетіл) ДИАМИДА азелаїнової і себациновой кислот.
Схема 10
Схема 11
Авторами роботи [17] було запропоновано новий підхід до синтезу арил-, алкіл і функціональнозамещенних циклічних S, N-вмісних гетероциклів 23, взаємодією попередньо отриманих з N-заміщених азиридин і? ,?-дітіолов в метанолі откритоцепних диаминов 22 з діхлорангідрідамі дикарбонових кислот. Аналогічна реакція в середовищі апротонного розчинника (бензолу) призводить до моноаддукту 24, який окислюється киснем повітря у відповідний дисульфід 25. Подальше взаємодія з діхлорангідрідом призводить до утворення макрогетероцикли 26.
Схема 12
Хіральність N, S-вмісних макрогетероциклів 30а-в з виходом 16-26% синтезують рядом наступних перетворень [18]. Так, взаємодією метилового ефіру L-фенілаланіну (27) з діхлорангідрідамі щавлевої, янтарної та дігліколевой кислот отримані ДИАМИДА (28а-в) з виходами 68-90%, відновлення яких LiAlH 4 в ТГФ приводить до діаміноспіртам (29а-в). Діаміноспірти (29а-в) обробляють СН 3 СОСl або НСНО/НСО 2 Н і піддають відновленню, яке дає алкілзаміщених діаміноспірти. Взаємодія діаміноспіртов з SOCl 2 і подальша циклоконденсації з? ,?-алкандітіоламі призводить до хіральних N, S-містить Макроцикл (30а-в).
Схема 13
Відомий спосіб [19] отримання азот-і серусодержащего макроциклу (31) взаємодією 4-аміно - 5-тіо - 1,2,4-тріазолідін - 3-вона з 1,5-пентандібромідом у присутності KOH/MeOH з виходом 40%.
Схема 14
Авторами [20] описаний метод отримання 2- [18,32-біс (2-гідроксіетил) - 11,25,39-тріокса - 2,6,16,20,30,34-гексатіа- 4,18,32-тріазагептацікло [38.2.2.2 7,10 .2 12,15 .2 21,24 .2 26,29 .2 35,38] тетрапентаконта - 1 (43), 7 (54), 8, 10 (53), 12 (52), 13,15 (51), 21 (50), 22,24 (49), 26 (48), 27,29 (47), 35 (46), 36,38 ( 45), 40,41-октадекан - 4-іл] - 1-етанолу (5) з виходом 62% в суміші з побічним макрогетероцикли (6) циклоконденсації моноетаноламіна (3) з CH 2 O і 4,4? -дімеркаптодіфенілоксідом (4 ) (мольної співвідношення співвідношення 1: 2: 1) в розчині хлороформу за 4 ч.
Схема 15
1.2 Синтез N, S, O-містять макрогетероциклів на основі ароматичних амінів
N, S, О-містять макрогетероцикли 36a-c з виходами 53-83% утворюються на основі реакції о-амінофенола з діхлорангідрідом діфурфурілсульфід - 0,0 -дікарбоновой кислоти, через проміжний діамід, який далі піддають взаємодії з дихлорида [21].
Схема 16
N, O-Mакроцікліческій дібензотетраазалактам...
