ustify">) ретігераніевую кислоту, на основі якої запропоновано новий дерматологічний препарат для засмаги, що володіє репеллентним дією. Препарат має високу ефективність за рахунок зниження роздратування. [11].
) (+) - актінідін. Він є одним з рідкісних монотерпеноідние алкалоїдів. Виділяють його з висушених коренів лікарської рослини Valeriana officinalis, що володіє легким заспокійливу дію. Актінідін є високоактивним інгібітором активності холінестерази і зменшує активність ацетилхолінестерази. У природних умовах надає незначний ефект на кроликів, а також є аттрактантом для кішок [12]. Актінідін як основний алкалоїд Valeriana officinalis знаходить велике застосування у фармакології [13].
Після декарбоксилирования складноефірні похідні оптично активного 3R-метілціклопентан - 1-вона використовуються в синтезі ювабіона, содержаржащійся в смолі бальзамічний ялиці Abies balsamea. Він є біологічно активним бісаболановим метаболітом, володіє активністю ювенільного гормону. Це селективний ювеноїдів: надає гормоноподібна дію тільки на комах сімейства Pyrrocoridae (клопи). [10].
Сам же 3-метілціклопентан - 1-он є штучним ароматизатором (вносить вклад в м'ясній аромат вареної яловичини) [14] і використовується в синтезі компонента масла чорнобривців Tagetes glandulifera - (+) - дігідротагетона, використовуваного в фармакології [15].
Таким чином, 3R-метілціклопентан - 1-он є цінним интермедиатом для синтезу ряду біологічно активних сполук, що використовуються в харчовій і в парфумерній промисловостях, в побутових цілях. Тому розробка ефективних шляхів його синтезу є актуальним завданням.
циклізація диізопропіловий ефір
СПИСОК СКОРОЧЕНЬ
DMSO - диметилсульфоксид
Et етил
Me метил
MCPBA мета-хлорнадбензойная кислота
PCC піридинію хлорхромат
Ph феніл
Pri изо-пропив
THF тетрагидрофуран
? кип'ятіння
t нагрівання
Глава 1. ЛІТЕРАТУРНИЙ ОГЛЯД
У літературному огляді представлені іменні реакції, спрямовані на отримання циклічних сполук (малих, середній і макроциклов).
НАЗАРОВ
Циклизация аллілвінілкетонов в ціклопентенони під дією фосфорної кислоти:
H2SO4, HCl, n-CH3C6H4SO3H, HCOOH, лід. CH3COOH + H2SO4
винильной група може містити аліфатичні або ароматичні заступники [16]. Як винильной, так і аллільном групи можуть бути частиною циклічної системи:
Аллілвінілкетон і всі заміщені кетони, винильной група яких входить в систему пятичленного циклу, гидратируются з подальшою циклизацией в тетрагідро-? - пірони:
Реакція знаходить застосування в синтезі стероїдів [17].
Бертль (BERTHELOT)
Ціклотрімерізація ацетилену в бензол при пропущенні через розпечені трубки:
Бензол утворюється з низьким виходом; побічними продуктами є метан, нафталін і смоли. Метод не знаходить практичного застосування; є інші, більш ефективні методи отримання ароматичних вуглеводнів. Реакція представляє лише історичний інтерес, оскільки є першим прикладом перетворення аліфатичного з'єднання в ароматичне [18].
Іпатій
Отримання похідних циклопропана циклоконденсації 1,4-дібромолефінов з натріймалоновим ефіром:
* Бензол, діоксан
У реакцію вступають аліфатичні і алициклические дібромолефіни, наприклад:
1,1,4,4-Тетразамещённие 1,4-дібромолефіни не утворюють ціклопропанового кільця. Крім натріймалонового ефіру в реакції використовують натрієві похідні циануксусная і бензоілуксусного ефірів, ацетилацетону і дезоксібензоіна, наприклад:
З дібромолефінов і здатних до енолізаціі циклічних? -дикетонами отримують похідні дігідрофурана [19], наприклад:
ПЕЙН - СМІТ (PAYNE - SMITH С.W.)
Окислення ціклоалканонов перекисом водню в ціклоалканкарбоновие кислоти, що супроводжується звуженням циклу:
Аналогічно окислюються пергідроінданони і декалони, даючи суміш карбонових кислот з цис- і транс-конфігурацією [20].
Сіммонс - СМІТ (SIMMONS - SMITH RD)
Отримання циклопропаном з олефінів дією йодистого метилену і цинк-мідної пари:
З СH2I2 і цинк-мідної пари утворюється йодистий йодметілцінк (реагент Сіммонса - Сміта), який і приєднується до олефину. Інші метіленг...
