и (сполуками-включеннями). p> Приклад
У комплексі нікелю (II) складу NiI2 "10A, де A - молекула карбаміду (сечовини) OC (NH2) 2, на один атом нікелю припадають десять молекул карбаміду, однак тільки шість з них входять у внутрішню сферу комплексу; чотири інші молекули карбаміду і два йодид-іона I-утворюють зовнішню сферу. Ці чотири молекули карбаміду є клатратного молекулами. Склад комплексу в цілому можна представити таким чином: [NiA6] I2 "4A.
Зауважимо, що іноді клатратного з'єднання розглядають по-іншому.
ліманди L утворює з металом-комплексоутворювачем M координаційну зв'язок різної хімічної природи (іонна, ковалентний, полярна; за походженням - донорно-акцепторний, датівних або іншої природи). Координаційна зв'язок може бути ординарної (одинарної), подвійний, потрійний. У комплексних з'єднаннях, містять у внутрішній сфері два атоми металу-комплексоутворювача, можливо в деяких випадках існування і четверний зв'язку (одна s-зв'язок, дві p-зв'язку і одна d-зв'язок), наприклад, між двома атомами ренію в комплексі [Re2Cl8] 2 -:
[Cl4Re ReCl4] 2 -. br/>
Це явище пояснюється участю в зв'язках валентних d-і навіть f-електронів, що неможливо для звичайних органічних сполук зі зв'язками вуглець-вуглець (тільки одинарна, подвійна або потрійна зв'язок).
Надалі координаційну зв'язок метал-нейтральний ліманди ми будемо позначати стрілкою, спрямованої від Ліманда до металу: ML, наприклад, Ag NH3, Co H2O, Pt P (CH3) 3 та т.д. Координаційну зв'язок метал-ацідогруппа будемо позначати рисою (без вказівки або із зазначенням зарядів): ML, наприклад, Fe-CN, Ag-S2O3, Sbv-Cl і т.д.
Зауважимо, що іноді під координаційної зв'язком увазі тільки донорно-акцепторні зв'язок ML. Подібні термінологічні різночитання зазвичай не призводять до непорозумінь, якщо ясно, про що йде мова.
Координаційне число центрального атома M - це число координаційних зв'язків, що утворюються атомом металу-комплексоутворювача з ліманди. Координаційне число може мати значення 2, 3, 4, 5, 6 і т.д. аж до 12 (наприклад, для деяких сполук рідкоземельних металів). Найчастіше зустрічаються координаційні числа 2, 4, 6; координаційні числа вище 8 зустрічаються набагато рідше.
Приклади
1. Координаційне число 2:
[NH3 AgINH3 ] +, [Cl-CuI-Cl] -. br/>
2. Координаційне число 4:
і т.д.
Число координаційних зв'язків, що утворюються одним і тим же ліманди з одним атомом металу-комплексоутворювача, називається дентатність Ліманда (стара назва - Координаційна ємність). Ліманди можуть бути монодентатно і полідентатними (Бі-, три-, тетра-, пента-, гексадентатнимі). p> До монодентатно ліманди відносяться F-, Cl-, Br-, I-, H-, CN-, RNH2, NH3, H2O і т.д. Вони утворюють тільки одну координаційну зв'язок (якщо виключити з розгляду можливість утворення мостікових зв'язків між двома атомами металу). Такі зв'язки здійснюються, наприклад, в наступних комплексах квадратного будови:
бідентатного ліманди функціонують, наприклад, в комплексах [CoEn2CO3] - октаедричного будови і [Pt (C2O4) 2] 2 - квадратної конфігурації (En - скорочене позначення молекули етілендіаміна NH2-CH2-CH2-NH2):
Тут кожна з двох молекул етілендіаміна реалізує бідентатного координацію у металлоцікле.
До трідентатним ліманди відноситься, наприклад, тріамінопропан NH2CH2-CHNH2-CH2NH2 в комплексі
У ролі гексадентатного Ліманда може виступати, наприклад, аніон етилендіамінтетраоцтової кислоти:
полідентатних ліманди не обов'язково повинні реалізувати свою максимальну дентатність; вони можуть займати і менше число координаційних місць у внутрішній сфері комплексу.
Іноді поняття координаційного числа центрального атома M або дентатність Ліманда формально стають невизначеними, наприклад, в ферроценов Fe (C5H5) 2 - ді-p-ціклопентадіенілжелезе, в дібензолхроме Cr (C6H6) 2:
Тут атом металу (заліза або хрому) пов'язаний не з якимось певним донорним атомом Ліманда, а цілком з усім ліманди - ціклопентадіенілом C5H5 (одноразово депротонованої оcтатком молекули циклопентадієну C5H6) або молекулою бензолу. Сполуки подібного типу називають p-комплексами, або ароматичними комплексами металів (якщо ліманди - ароматичне з'єднання; поняття "P-комплекс" - ширше, ніж поняття "ароматичний комплекс ").
Комплексні сполуки можуть бути катіонного типу, аніонного типу та комплексами-неелектролітами.
Внутрішня сфера комплексів катіонного типу несе позитивний заряд, наприклад: [Ag (NH3) 2] +, [Cu (NH3) 4] 2 +, [PtEn2] 2 +, [Co (NCS) 2En2] + і т.д.
Внутрішня сфера комплексів аніонного типу несе негативний заряд, наприклад, [Ag (S2O3) 2] 3 -, [Sb (OH) 6] -, [Co (NO2) 6] 3 -, [HgI4] 2 -, [Pt (SCN) 4] 2 -, [PtVF6] - і т.д.
Внутрішня сфера комплексів-неелектролітів не несе ніякого електричного заряду, наприклад: [Pt...
