вин використовують твір активностей ПА (для розчинів, близьких за своїми властивостями до ідеального - твір розчинності (ПР)). Розчинення твердих тіл в рідинах може супроводжуватися поглинанням тепла, в цьому випадку підвищення температури призводить до збільшення розчинності.
Твір розчинності (ПР) - твір концентрацій іонів малорастворимого електроліту в його насиченому розчині при постійній температурі і тиску. Твір розчинності - величина постійна. При постійній температурі в насичених водних розчинах малорозчинних електролітів встановлюється рівновага між твердою речовиною та іонами, що утворюють цю речовину.
Електрохімічні методи аналізу - сукупність методів якісного і кількісного аналізу, заснованих на електрохімічних явищах, що відбуваються в досліджуваній середовищі або на межі розділу фаз і пов'язаних зі зміною структури, хімічного складу або концентрації аналізованого речовини. Електрохімічні методи аналізу діляться на п'ять основних груп: потенціометри, вольтамперометрію, кулонометрію, кондуктометрію і діелектрометрії.
Потенціометрія об'єднує методи, засновані на вимірі ерс оборотних електрохімічних ланцюгів, коли потенціал робочого електрода близький до рівноважного значення. Потенціометрія включає редоксметрии, ионометрия і потенціометричні титрування.
Вольтамперометрия заснована на дослідженні залежності струму поляризації від напруги, що прикладається до електрохімічної осередку, коли потенціал робочого електрода значно відрізняється від рівноважного значення. За різноманітністю методів вольтамперометрия - найчисленніша група з усіх електрохімічних методів аналізу, широко використовувана для визначення речовин в розчинах і розплавах (наприклад, полярографія, амперометрія).
Кулонометрия об'єднує методи аналізу, засновані на вимірюванні кількості речовини, що виділяється на електроді в процесі електрохімічної реакції відповідно до Фарадея законами. При кулонометрии потенціал робочого електрода відрізняється від рівноважного значення. Розрізняють потенціостатичні і гальваностатичного кулонометрію, причому остання включає прямий і інверсійний методи, електроаналіз і кулонометрическое титрування.
До кондуктометрії відносяться методи, в яких вимірюють електропровідність електролітів (водних і неводних розчинів, колоїдних систем, розплавів, твердих речовин). Кондуктометричний аналіз заснований на зміні концентрації речовини або хімічного складу середовища в міжелектродному просторі; він не пов'язаний з потенціалом електрода, який зазвичай близький до рівноважного значення. Кондуктометрія включає прямі методи аналізу (використовувані, наприклад, в солемірах) і непрямі (наприклад, у газовому аналізі) із застосуванням постійного або змінного струму (низької і високої частоти), а також хронокондуктометрію, низькочастотне і високочастотне титрування.
Потенціометрія (від лат. potentia-сила, потужність і грец. metreo- вимірюю), електрохімічний метод дослідження та аналізу речовин, заснований на залежності рівноважного електродного потенціалу Е від термодинамічної активності компонентів електрохімічної реакції:? А +? У mМ + РP; Ця залежність описується рівнянням Нернста:
де Е0 стандартний потенціал, R-газова постійна (8,312 Дж/(моль К)), Т - абсолютна температура, F-постійна Фарадея (96485 Кл/моль), n-число електронів, що у реакції,? ,? , ..., - Стехиометрический коефіцієнт при компонентах реакції А, В, ..., М, Р (якими можуть бути іони і молекули в рідкій, твердій чи газовій фазі). Активності твердих і газоподібних компонентів і розчинників приймають за одиницю.
При потенціометричних вимірах складають гальванічний елемент з індикаторним електродом, потенціал якого залежить від активності хоча б одного з компонентів електрохімічної реакції, і електродом порівняння і вимірюють електрорушійну силу (ерс) цього елемента.
У потенціометрії використовують гальванічні елементи без переносу, коли обидва електроди поміщають в один і той же досліджуваний розчин, і з перенесенням, коли електроди перебувають у різних розчинах, які мають між собою електролітичний контакт. Останній здійснюють таким чином, що розчини можуть змішуватися один з одним тільки шляхом дифузії. Зазвичай їх поділяють пористої керамічної або пластмасовою перегородкою або міцно пришліфованою скляній муфтою. Елементи без перенесення використовують, в основному, для вимірювання констант рівноваги хімічних реакцій, констант дисоціації електролітів, констант стійкості комплексних сполук, творів розчинності, стандартних електродних потенціалів, а також активностей і коефіцієнтів активності іонів. Елементи з перенесенням використовують для визначення здаються констант рівноваги (оскільки при цьому не враховують рідинної потенціал), активностей і коефіцієнтів ак...
