по механізму S N 1. При роботі переважно виходять з розчинів сульфатів, так як з галогенідів солей діазонію утворюються також і арілгалогенідов [2]:
В
Рис.
У присутності спиртів крім освіти простих ефірів фенолів за механізмом S N 1 відбувається також і вільно-радикальне відновлення з утворенням аренів.
В
Рис.
1.1.4 Окислення арілмагнійгалогенідов
При автоокисления або взаємодії з ефірами борної кислоти з подальшим окисленням пероксидом водню реактиви Гріньяра також дають феноли [2]. Наприклад заходів:
1.2 Реакції фенолів
При реакціях фенолів також можуть розриватися зв'язку О-Н або С - О. Частина реакцій призводить до змін у арильна залишку.
.2.1 Кислотно-основні реакції
Термодинамічна кислотність фенолів значно вище, ніж у спиртів, оскільки фенолят-іони за рахунок участі електронної пари атома кисню мезомерной стабилизованной:
В
Рис.
З порівняння значень рК а фенолу, ізомерних нитрофенолов, 2,4-динитрофенола і пікринової кислоти (2,4 ,6-тринітрофенолу) видно, що електроноакцепторні заступники підвищують кислотність фенольної гідроксильної групи.
В
Рис.
1.2.2 Ацилювання
При етерифікації фенолів безпосередньо кислотою виходи ефірів зазвичай невеликі. Тому відповідні складні ефіри краще отримувати ацилированием фенолів за допомогою ангідридів або хлорангидридов кислот [1]:
В
Рис.
При підвищених температурах у присутності хлориду алюмінію складні ефіри фенолів зазнають перегрупування Фриса (1908г.) в про-або п-оксіфенілкетони [3]:
В
Рис.
При температурі близько 60 В° С переважніше утворюються п-ізомери, при 160 В° С - переважно про-заміщені сполуки.
1.2.3 Освіта простих ефірів фенолів
При S N 2-реакції між алкоголятом або фенолятом і галогеналканів утворюються діалкіловие або ж алкіл-арілобие ефіри [1 ]. Наприклад:
В
Замість галогеналкани можна використовувати в цій реакції діалкілсульфати або ефіри толуол-4-сульфокислоти [1]:
В
1.2.4 Нуклеофільне заміщення гідроксильної групи
При взаємодії фенолу з хлоідом фосфору (V) утворюється лише трохи хлорбензолу, а основним продук...
