і різким збільшенням вмісту водню. Це вказує на те, що до 500 В° С протікають процеси піролізу і крекінгу, що супроводжуються виділенням метану, при більш високій температурі основною реакцією стає дегидрирование, яке призводить до утворення продуктів полімеризації і поліконденсації.
Велика частина пековой смоли виділяється до 550 В° С при малому кількості утворився газу. Мабуть, до цієї температури здійснюється дистиляція термоустойчивих висококиплячих фракцій пеку, до складу яких входять такі сполуки, як корона, піцен та ін
З підвищенням температури відбору смоли збільшуються щільність і молекулярна маса. Отже, зростає вміст більш конденсованих ароматичних вуглеводнів.
нелеткі залишок-напівкокс, що утворився в період коксування пеку, з підвищенням температури зазнає значних змін. Змінюється елементний склад пеку, підвищується вміст у ньому вуглецю і зменшується вміст водню.
При 600 В° С і вище відзначається інтенсивне зростання відносини С/Н, що може свідчити про посилення поліконденсації. До зазначеної температури це явище не спостерігається; при дослідженні твердих залишків з допомогою ЕПР встановлена ​​підвищена концентрація ПМЦ (вільних радикалів і неспарених електронів). Мабуть, при температурах до 600 В° С відбувається максимальне розкладання пекового речовини, що виражається в відщепленні метальних груп і водню. Можливо, має місце і деструкція продуктів ущільнення окремих ароматичних циклів, що створює умови для зростання ароматичних сіток.
Інтервал температур 550-600 В° С характеризується також збільшенням щільності, різким зменшенням електроопору і проявом механічних властивостей коксу, що можна пояснити активним протіканням процесів внутрішнього структурування його речовини, тобто упаковкою ароматически висококонденсований молекул в пакети.
Можна констатувати, що з підвищенням температури нагріву ядра молекул, що складаються з бензольних кілець, подібних моношарами в графіті, збільшуються в розмірі, звільняються від бічних атомів і груп, складаються в стопки, утворюючи структурні одиниці високого ступеня впорядкованості. Проте їх не можна вважати кристалами, так як вони не мають гранично впорядкованої тривимірної структури, властивої кристаліта графіту.
Наявність у пеку багатьох термоустойчивих ароматичних вуглеводнів ускладнює перехід від лінійної до сотообразной конденсації по порівнянні з іншими вуглецевими речовинами.
При прожаренні і Графитирование пекового коксу відбуваються подальші значні внутрімолекулярні зміни, спрямовані у бік підвищення впорядкованості структури, збільшуються розміри пакетів, кількість блочного вуглецю, помітно зменшується міжплощинна відстань. Одночасно згладжуються відмінності у властивостях коксу в залежності від технологічних умов - кінцевої температури і швидкості коксування, тривалості перестою.
Особливості вихідної сировини позначаються частково на сирих і пропечений коксів. Високотемпературний пек з пек...
