и і розчину KMnO4 при 20 В° С, не дивлячись на наявність трьох подвійних зв'язків.
Для бензолу переважно характерні реакції електрофільного заміщення атома водню (SЕArH) при збереженні ароматичного ядра.
Реакції приєднання представлені гидрированием і ГАЛОГЕНУВАННЯ, окислення можливо в жорстких умовах.
Реакції електрофільного заміщення SЕ ArH
Нітрування реагенти: HNO3 к./H2SO4 к. (Нітра суміш); KNO3/H2SO4 до;
В
Механізм
генерація Е +
В
В
Галоідірованіе реагенти:
В
генерація Е +:
Механізм аналогічний, описаному для реакції нітрування.
Сульфірованіе
реагенти:
В
Механізм
Сульфірованіе відноситься до оборотних реакцій, причиною є невисока міцність зв'язку вуглець-сірка.
генерація Е +:
В В
В
Для зміщення рівноваги рівноваги вправо застосовують азеотропну отгонку води або додають P2O5.
Зворотна реакція називається десульфірування і застосовується як метод зняття сульфогрупи (див. також тему сульфокислоти).
В
Ацилювання (за Фриделю-Крафтс)
реагенти:
В
генерація Е +:
В
Алкілування
реагенти:
В
генерація Е +:
В
Реакції приєднання
В
Окислення
В
Правила орієнтації нового заступника в реакціях електрофільного заміщення
Донори електронів, активатори ароматичного ядра
Направляють новий заступник в орто-і пара-положення, за рахунок збільшення електронної щільності на ароматичному ядрі полегшують перебіг реакцій електрофільного заміщення в порівнянні з бензолом
а) заступники мають + I - все алкільні групи (R)
В
б) заступники, мають + M - всі функціональні групи, які містять неподіленого електронні пари, безпосередньо пов'язані з ароматичним ядром (крім галогенів).
В
Для дії наведених вище груп характерне поєднання двох конкуруючих ефектів: позитивного мезомерного і негативного індуктивного. Мезомерний ефект переважає і дію заступника Донорний. p> Розрізняють сильні, середньої сили і слабкі актіваторная групи.
В
сильні донори донори середньої слабкі донори
Донори електронів, дезактиватори ароматичного ядра
Галогени направляють нові заступники в орто-і пара-положення, при цьому їх реакції протікають в умовах більш жорстких, ніж для бензолу.
Для дії галогенів характерне поєднання позитивного мезомерного (+ М) і негативного індуктивного ефектів (-I) приблизно рівної сили. Мезомерний ефект (+ М) забезпечує орто-, пара-орієнтацію. Значний негативний індуктивний ефект (-I), характерний для галогенів, призводить до загального зниження...
