ірювання ступеня їх утримування. Розглянемо обидва варіанти. p> У першому випадку, очевидно, необхідно попереднє вивчення зразка для постулювання присутності в ньому конкретних речовин. При роботі з простими сумішами неважко визначити, чи співпадає ступінь утримування зон зразка і відомих речовин, чи ні, тобто значення t R однакові або різняться. У разі складних сумішей відразу кілька речовин можуть елюіровать з схожими значеннями t R , і реально одержувані при хроматографічному поділі зони перекриваються. В результаті отримання точних значень t R для різних зон стає неможливим. Надійність ідентифікації зростає при підвищенні роздільної здатності, більш ретельному контролі умов поділу, багаторазовому вимірі значень t R і усередненні знайдених величин. При цьому хроматографічне розділення відомого і невідомого речовин повинно чергуватися. При поділі складних сумішей значення t R речовини може змінюватися під впливом матриці самого зразка. Такий вплив можливо на початку хроматограми і при перекривання піків; можливо також затягування зон, про що вже згадувалося.
У подібних випадках слід додати стандарт до зразка у співвідношенні 1:1. Якщо речовини ідентичні, значення t R вихідної речовини не зміниться, і на хроматограмі отримують тільки один пік. Якщо є прилад з циклічною системою хроматографування, то для надійності ідентифікації бажано суміш пропускати через колонку кілька разів.
Відомості про ступінь утримування можна знайти і в літературі, проте цінність цієї інформації обмежена. Так як колонки навіть однієї партії дають погану відтворюваність, літературні значення не завжди відповідають істинному значенням t R на даній колонці. Для адсорбційної хроматографії можливо, однак, пророкування t R на підставі літературних даних. Інші труднощі, пов'язана з використанням літературних значень t R ,-складність їх пошуку в спеціальній літературі, хоча бібліографічні огляди, що публікуються в Jornal of chromatography, мають оновлюваний покажчик за типами речовин.
Під другому випадку, коли часи утримування відомих з'єднань і зон зразку не збігаються, є можливість передбачити час утримування невідомого компонента. Цілком надійні передбачення відносного утримування на підставі даних про структуру в просторово-ексклюзіонной хроматографії. Менш точні вони в адсорбційної, розподільної хроматографії і особливо при роботі на хімічно прив'язаною фазі. Для іонної та іон-парної хроматографії речовин з відомої р Ка можливі лише приблизні визначення значень t R . Завжди легше передбачити відносне утримування або значення О±, ніж абсолютні значення k '. Відносні значення t R легше оцінити для споріднених сполук або похідних, наприклад заміщених алкілкарбонових кислот або похідних бензолу.
При ізократіческом поділі гомологів або олігомерів іноді спостерігається насту...
