пна закономірність:
lgk '= A + Bn,
де A і В - константи для ряду вибраних зразків і для даної хроматографічної системи (на одній і тій же колонці, з такою ж рухомою і нерухомою фазами); n-число однакових структурних одиниць у молекулі зразка.
У градієнтному режимі при лінійному зміні сили рухомої фази рівняння приводиться до вигляду
t R = A '+ B'n,
т. е. значення t R лінійно змінюються зі зміною n.
Введення в молекулу зразка функціональної групи j буде приводити до зміни k 'в першому рівнянні на деякий постійний коефіцієнт О±j в даній хроматографічної системі. Можна отримати групові константи О±j для різних заміщають груп j, значення яких будуть зростати при збільшенні полярності функціональних груп, у всіх видах хроматографії, крім звернення-фазною, де значення констант будуть зменшуватися із збільшенням полярності.
Деякі групові константи а для різних заміщають груп j наведено в табл. 1. p> У адсорбційної хроматографії перше рівняння не завжди застосовно, так як воно справедливо за умови, що всі ізомери мають одне і те ж значення k ', що ні завжди дотримується. Можна, однак, побудувати графік залежності lgk / одних і тих же сполук на одній колонці щодо lgk 'тих же сполук, але на іншій колонці або щодо відповідних характеристик у тонкошарової хроматографії, наприклад, lg [(1-Rf)/Rf], і при цьому зазвичай отримують лінійну залежність.
При зіставленні даних про утримуванні речовин можна використовувати значення коефіцієнта ємності k ', так як на нього на відміну від t R не впливають швидкість рухомої фази і геометричні особливості колонки.
Поділ на хімічно прив'язаною фазі аналогічно поділу за методом розподільної хроматографії з аналогічними фазами, і тому дані з екстракції при рівноважному стані можуть бути використані для передбачення часу утримування.
Таблиця 1. Групові константи О±j для різних заміщають груп j в різних рідинних хроматографічних системах (Значення вказані для заміщення в ароматичному кільці)
Замісна Група
Адсорбционное поділ на силикогель
Розподільчий поділ на обащенной фазі вода - н-октанол
Поділ на зверненої хімічно прив'язаною фазі з відношенням метанол - вода (1:1)
-Br-Cl-F
-CH2
^-CH3
-O-CH3
-NO2
-CN
-CHO
-CO2CH3
-COCH3
-OH
-NH2 ​​
-COOH
-CONH2
0.5
0.15
0.7
0.8
1.7
2.1
2.3
3.7
4.9
5.2
22
22
55
200
450
7.2 5.1 1.4 3.6 4.1 1.0 0.5 0.3
1.0
0.3
0.2
0.06
0....
