іонну пару: розчинена речовина-протиіон, причому всі рівноваги мають концентраційні залежності. У спрощеному вигляді розподільчий рівновага може бути представлено у вигляді
У + вод + Р - орг <=> (В + Р - ) орг,
де В + - протоновану форма підстави, яке потрібно екстрагувати; Р-- аніон кислоти, який застосовують для утворення іонної пари.
Іонна пара В + Р - буде розчинятися в полярній органічній фазі, наприклад в суміші спирту з хлороформом, а іонні форми будуть розчинятися у воді. Для визначення ароматичних сульфокислот застосовують як протівоіона тетра-бутіламмоній, а для аналізу хініну-сульфокислоти камфори. В якості протівоіона зазвичай використовують четвертинні або третинні аміни, солі сульфокислот. Найбільш часто застосовують тетраметил, тетрабутіл, пальметілтріметіламмоній для аналізу кислот, сульфованих барвників і третинні аміни типу тріоктіламіна для аналізу сульфонатів. Протиіонами для аналізу підстав є солі алкіл-і арилсульфокислот, перхлорати, пікрати.
Існує чотири варіанти іонно-парної хроматографії:
1) адсорбційна хроматографія, коли іонні пари вимиваються елюентом з силікагелю;
2) нормально-фазна розподільна хроматографія, коли вода, нанесена на пористу підкладку, є нерухомою фазою, органічний розчинник-елюентом;
3) звернення-фазна розподільна хроматографія з органічним розчинником в якості нерухомої фази і водою як елюент;
4) звернення-фазна хроматографія, коли гідрофобний іон, який утворює іонну пару, адсорбується вуглеводневої частиною нерухомої фази. Іноді додають ПАР, наприклад цетилтриметиламмонийбромид (цетримід).
Іон-парну хроматографію застосовують і для розділення амфотерних речовин. Коли іон-парну хроматографію застосовують у нормально-фазному варіанті в якості протиіонів, іноді використовують іони, здатні до абсорбції світла або до флуоресценції, для поліпшення ідентифікації декого не поглинають світло сполук. У цьому варіанті іон-парної хроматографії селективність системи змінюється за рахунок зміни полярності органічної фази. У табл. 3.4 наведені приклади використання іон-парної хроматографії при роботі в режимі нормально-фазної хроматографії.
Однак найбільш часто застосовують іон-парну хроматографію на зверненої фазі, при якій в якості рухомої фази використовують водний буферний розчин і органічний розчинник, змішується з водою, зазвичай метанол або ацетонітрил. У рухливу фазу додають протиіон, заряд якого протилежний заряду молекули, а в якості сорбенту використовують силікагель з хімічно прищепленої фазою, зазвичай С8 або C18. Іноді поділ здійснюють із застосуванням несмешивающимися з водою механічно утримуваної фази, наприклад, бутанолу. При поділі на зверненої фазі більш стабільною, ніж механічно утримувана фаза, водні зразки можуть безпосередньо вводитися в колонку, що особливо важливо для аналізу біологічних зразків. При цьому немає необхідності ...
