ний спосіб застосовується в тих випадках, коли окислена і відновлена ​​форми титранта відрізняються. У точці еквівалентності, при введенні 1 краплі надлишку розчину титранту змінить забарвлення розчину. Безіндікаторним способом можна проводити визначення перманганатометріческім методом, тому що в точці еквівалентності від однієї краплі розчину перманганату калію тітруемих розчин окращівается в бледнорозовая колір. p> При індикаторному способі фіксування точки еквівалентності застосовують специфічні і редоксіндікатори. До специфічним індикаторам відноситься крохмаль у іодометрії, який у присутності вільного йоду забарвлюється в інтенсивно-синій колір внаслідок утворення адсорбційного з'єднання синього кольору. Редокс-індикатори - це речовини, у яких забарвлення змінюється при досягненні певного значення окислювально-відновного (редокспотенціала). До редокс-індикаторам відноситься, наприклад, дифеніламін NH (C6H5) 2. При дії на безбарвні розчини його окислювачами він забарвлюється в синьо-фіолетовий колір.
Редокс-індикаторам висувають такі вимоги:
В· забарвлення окисленої і відновленої форми повинна бути різна;
В· зміна кольору повинно бути помітно при невеликій кількості індикатора;
В· індикатор повинен реагувати в точці еквівалентності з вельми невеликим надлишком відновника або окислювача;
В· інтервал дії його повинен бути якнайменше;
В· індикатор повинен бути стійкий до впливу компонентів навколишнього середовища (О2, повітря, СО2, світла і т.п.).
Інтервал дії редокс-індикатора розраховується за формулою:
Е = Ео В± 0,058/n,
де Ео - нормальний окислювально-відновний потенціал індикатора (у довіднику), n - число електронів, які беруть у процесі окісленіяілі відновлення індикатора.
Перманганатометрія
В основі перманганатометрії лежить реакція окислення різних відновників робочим розчином перманганату калію, тобто іоном MnO4-. Окислення перманганатом калію можна проводити в кислої, нейтральної і в лужному середовищі
У сильнокислой середовищі перманганат-іони (МnО4-) володіють високим окислювально-відновним потенціалом, відновлюючись до Мn2 +, і їх застосовують для визначення багатьох відновників:
МnО4-+ 8Н + + 5е = Мn2 + + 4Н2О
Е0 МnО4-/ Мn2 + = 1,51 В
У лужному середовищі МnО4-відновлюється до манганат іона:
МnО4-+ е = МnО42- br/>
У нейтральній або слабощелочной середовищі перманганат іон відновлюється до марганцевистої кислоти MnO (OH) 2 або до MnO2:
МnО4-+ 2Н2О + 3е = МnО2 ↓ + 4ОН-
Е0 МnО4-/ МnО2 = 0,59 В
При титруванні перманганатом не застосовуються індикатори, так як реагент сам пофарбований і є чутливим індикатором: 0,1 мл 0,01 М розчину КМnО4 забарвлює 100 мл води в блідо-рожевий колір. У результаті реакції перманганату калію з відновником в кислому середовищі утворюються безбарвні іони Мn2 +, що д...