Реферат Комп'ютерні технології при вивченні теми "Молекулярні перегрупування"

Тема: Учебные пособия

инової перегрупування. В даний час цим терміном об'єднують цілу групу споріднених перегрупувань, що призводять до утворення суміші орто-і пара-ізомерних похідних діамінодіфеніла.

При перегрупування самого гідразобензола виходить суміш діамінів, що містить 70% бензидина і 30% 2, 4 - діамінобіфеніла. p> 2.Механізм перегрупування.

Значний вплив на напрямок перегрупування гідрозобензола надає заступник, вони грали б ще більшу роль, якби ці перегрупування не були надто жорсткими, в них часто відбувається відщеплення заступника, перешкоджають перегрупування.

H 2 CO3 , СО 2 Н - легко відщеплюються, гірше - Cl, CH 3 - COO , аклоксільний радикал OR, а також - NRCOC 3 , NR 2 , алкільні радикали не відносяться взагалі. p> Питаннями про механізм бензидинової перегрупування стали цікавитися на початку нашого століття. Необхідно було пояснити яким чином молекула гідробензола може В«вивернутися на виворіт", не розпадаючись на частини:

Одночасно в результаті орто-міграції утворюється 2,4 діамінодіфеніл:

Якщо в молекулі вихідного гідразобензола одне або обидві пари положення зайняті заступниками, то утворюється орто і пара семідіни. br/>В

Спочатку перегрупування бензідіновая припускала, що вона протікає з розривом зв'язку NN і образованіем2-х радикалів або іонів. p> 3.Доказательства інтрамолекулярних.

В даний час точно встановлено, що перегрупування носить інтра характер (внутрішній). Доказом послужило те, що при перегрупування 2-метил-2'-етоксігідразобензола, містить радіактивно вуглець С * в метильной, групі не утворюється вільний радикал, О-CH 3 C 6 H 4 -NH, тому що інакше вони могли б реагувати один з одним даючи радіохімічного активних ортотолидину. p> Насправді реакція не протікає в такий спосіб. p> При вивченні перегрупування 2,2-діметоксігідразобензола і 2,2 '- діетоксігідразобензола утворюються з'єднання наступного будівлі:

Швидкість бензидинової перегрупування пропорційна концентрації С 6 H 5 -NH-NH-C 6 H 5 і пропорційно квадрату концентрації Н +:

V = [C 6 H +5 NH-NH-C 6 H 5 ] * [H + ] 2

Таким чином механізм бензидинової перегрупування можна представити таким чином:

Після приєднання 2-х протонів до молекули гідразобензола (I) і утворення катіона (II) зв'язок між NN починає розриватися, е-пара зміщується в бік одного з атомів азоту, одночасно утворюється зв'язок між пара вуглецевими атомами бензолових ядер (III), потім зв'язок NN розривається з одночасним утворенням зв'язку С-С і подальшим видаленням 2-х протонів через хіноіндную структуру, таким чином виходить бензидин (V)

Узагальнююча таблиця по темі В«Молекулярні перегрупуванняВ»

Перегрупування

У ароматичному ряду

У аліфатична ряду

Нуклеофільниє

Ізомеризація

Міграція від атома

Інтермолекуляр.

Інтрамолекул.

С-С

1.Ацілоіновая

1.Наметкіна