> Внаслідок високого позитивного стандартного потенціалу срібло легко і кількісно осідає електролізом на платиновому катоді при постійній силі струму до початку виділення водню. Виділення срібла електролізом є настільки добре відтворюваним процесом, що його часто використовують для первинної калібрування. Метал можна виділяти електролізом з азотнокислих, сірчанокислих, ціанідних, аміачних та інших розчинів. Як приклад наводимо метод визначення срібла з ціанідних розчинів, що містять комплексні іони Аg (СN) 2 -.
При електролітичному виділенні срібла в присутності міді останню пов'язують комплексоном III. Визначенню 108 мг Аg не заважають <600 мг Сu.
Вивчено кінетику виділення срібла на твердому срібному електроді з ціаністих і аміачних розчинів при великому надлишку комплексообразующих реагентів і електроосадження з комплексних хлоридних розчинів на основі концентрованих розчинів NaCl, LiCl, СаСl 2 і АlСl 3. Однак у більшості випадків електроосадження срібла при постійній силі струму практично недоцільно, оскільки метод не відрізняється високою вибірковістю. Більшої вибірковістю характеризується метод з використанням регульованого потенціалу. Срібло можна виділити електролізом у присутності Сu, Bi і Fe (III) з контролем величини катодного потенціалу з розчинів електролітів - суміші НNО 3 + NaNO 2, HNОз + С 2 Н 5 ОН або з розчину хлорної кислоти.
Умови потенціостатичні визначення срібла
Для визначення мілі-та мікрограммових кількостей срібла застосовують метод внутрішнього електроліза.В якості катода використовується платинова сітка, а матеріалом анода служать більше електронегативні метали - Сu, Zn, РЬ. Електроліз проводять в посудині, розділеному діафрагмою на катодну і анодний частину або після покриття матеріалу анода колодієм. У методі внутрішнього електролізу велике значення має правильний вибір маскирующих речовин, рН розчину, матеріалу анода.
Визначення у формі малорозчинних сполук з органічними реагентами
Багато органічні реактиви осаджують срібло у вигляді важкорозчинних внутрішньокомплексних солей, деякі сірковмісні реагенти при кип'ятінні з солями срібла осаджують його у вигляді сульфіду. Однак ці органічні реактиви не є специфічними. Тому сторонні іони необхідно маскувати.
В якості комплексантов часто застосовують винну і лимонну кислоти, ЕДТА (етилендіамінтетраоцтової кислоти) та інші речовини.
Осадження бензтріазолом і його похідними . Іони срібла реагують з аміачним розчином 1,2, 3-бензтріазола (азімідобензол), утворюючи осад АgС 6 Н 4 N 3. Іони Fе 2 +, Zn 2 +, Со 2 +, Ni 2 + і Сd 2 + маскують динатрієвої сіллю етилендіамінтетраоцтової кислоти в аміачному розчині. Осад бензтріазолата срібла не утворюється в присутності іонів заліза (II), оскільки срібло відновлюється до металу комплексним з'єднанням заліза (II) з етилендіамінтетраоцтової кислотою. Ртуть повинна знаходитися в розчині в ступені окислення +2.
З похідних 1,2,3-бензтріазола запропоновано застосовувати 6-хлор - 4-нітро - 1-окси - 1,2,3-бензтріазол (I) і 4-нітро - 1-окси -1,2,3-бензтріазол (II).
При рН 3,2-5,8 реагент (I) кількісно осаджує срібло у вигляді яскраво-червоного спо...
