ри опроміненні світлом з довжиною хвилі 180 нм енергія активації Е а не співпадає з енергією термічного розпаду, яка дорівнює 222 кДж/моль. Порівняйте дві величини енергії активації і поясніть їх розбіжність.
2. При опроміненні НI світлом з довжиною хвилі 263 нм газо-подібний НI розкладається на I 2 і Н 2 . Енергії дисоціації НI відповідає 24080 Дж/моль. Розрахуйте енергію, якою володіє 1 молекула продукту реакції. При поглинанні 22,6 кДж розкладається 0,1 моль НI. Розрахуйте квантовий вихід. p> 3. Розрахуйте довгохвильову кордон спектру, де енергія поглиненого кванта світла достатня для дисоціації молекули хлору. Прийміть енергію розриву зв'язку в молекулі хлору рівній 242,6 кДж/моль.
4. Суміш водню і хлору зберігається під водою при 10 про С в V = 10 літровому посудині при Р = 700 мм рт. ст. Знайдіть квантовий вихід реакції утворення НС1, якщо в результаті поглинання 103 Дж променевої енергії з довжиною хвилі 589 нм тиск знизився на 85 мм рт. ст.
5. При фотобромірованіі коричної кислоти з використанням світла з довжиною хвилі 435,8 нм при температурі 30,6 про З інтенсивністю 1,4 . 10 -3 Дж/с швидкість зменшення кількості Вr 2 становить 0,075 моль протягом 1105 с. Розчин поглинає 80,1% котрий пройшов нього світла. Розрахувати квантовий вихід. p> 6. Передбачається, що механізм фотохімічної реакції водню з парами йоду при 480 К такий:
I 2 + H n ® 2 I • k 1
2 I • + I 2 ® 2 I 2 k 2
2 I • + H 2 ® I 2 + H 2 k 3
2 I • + H 2 ® 2 HI k 4
За умови, що k 4 << k 3 і I - інтенсивність поглиненого світла, показати, що d [HI]/dП„ = 2 . I . k 4 [H 2 ]/ k 2 . [ I 2 ] + k 3 . [H 2 ]
7. Визначте квантовий вихід фотохімічного синтезу фосгену СО + С1 2 = СОС1 2 , якщо кількість поглиненої енергії Q = 2 . 10 5 Дж, довжина хвилі l = 510 нм, вихід фосгену 8 , 5 кг.
8. Посудина місткістю 100 см 3 , що містить суміш водню з хлором, опромінений світлом з довжиною хвилі l = 400 нм. Швидкість поглинання світла дорівнює 11,0 . 10 -7 Дж/с. Після однієї хвилини опромінення парціальний тиск С1 2 ( Р 0 = 205 мм рт. ст.) понизився на 49 мм рт. ст. (Проведено при 0 про С). Який квантовий вихід НС1?
9 Аміак розкладається ультрафіолетовим світлом (l = 200 нм) з квантовим виходом g = 0,14. Визначте кількість променевої енергії, необхідної для розкладання 1 г NH 3 . <В
6. СКЛАДНІ РЕАКЦІЇ
6.1 Необхідні вихідні відомості і основні рівняння
Для мономолекулярних оборотних реакцій типу А В«У диференціальні форми кінетичного рівняння:
, (6.1)
. (6.2)
При рівновазі, і якщо при t = 0 [B] = 0, то
[У] р /[А] р К р , (6.3)
[B] р = [А] 0 - [А] р ; (6.4)
[В] р [А] 0 , (6.5)
де [А], [B] - поточні концентрації речовин А і В; [А] 0 - концентрація А при t = 0; k 1 і k 2 - константи швидкості прямої і зворотної реакцій; [А] р і [B] р - концентрації А і В при рівновазі; К р - константа рівноваги.
Інтегральні форми кінетичного рівняння:
; (6.6)
. (6.6а)
За умови, що в момент часу t = 0 [B] 0 = 0:
. (6.7)
Для мономолекулярних паралельних реакцій типу
З В¬ А В® В диференціальні форми кінетичного рівняння:
; (6.8)
. (6.9)
Інтегральні форми кінетичного рівняння:
; (6.10)
, (6.11)
де k 1 і k 2 - константи швидкості першої та другої реакцій. Константи швидкостей окремих стадій для реакцій даного типу визначають за співвідношенням
В
х 1 / х 2 = k 1 / k 2 , (6.12)
де х 1 і х 2 - кількості молей речовин В і С, що утворилися до момент...
