Для знаходження існують різні способи, але якщо смуга поглинання має більш-менш симетричний вигляд, то цей інтеграл заміняється твором e m ах . Dn 1/2 . У цьому виразі e max - максимальний коефіцієнт екстинкції, Dn 1/2 - напівширина смуги поглинання, м -1 . Досліди показують, що Азосполуки мають час життя близько 10 -12 з, де малоинтенсивние смуги поглинання спостерігаються у видимій частині або на кордоні ультрафіолетової частини. Зазвичай lge = 1 ... 2 (e <30). Тоді за формулою (5.6) отримаємо t 0 = 3,5 . 10 8 /(286) 2 . 0,500 == 4,2 . 10 -5 . Приймемо, що напівширина смуги поглинання дорівнює 500 см -1 , e = 20, тоді можна обчислити максимум хвильового числа поглинання V , см -1 , за формулою ПЋ max = 10 7 /350 = 28600.
Порівняємо отримані дані. Час між зіткненнями порядку 10 -10 з, t 0 = 10 -5 с. Малий коефіцієнт екстинкції вказує на запрещенность випромінювального переходу, що має призвести до подовження часу життя збудженість стану. Незважаючи на малий час між зіткненнями, молекула зберігає рівні енергії.
При заміні атома Н на атом F збільшується приведена маса, що повинно викликати зменшення частоти коливання зв'язку С-F порівняно з подібною частотою для зв'язку С-Н.
Вплив мас на частоту можна орієнтовно розрахувати за формулою n = К m * , де n-частота коливання, з -1 , < i> До - Силова постійна, Н/м; m * - приведена маса, кг. p> валентних коливань зв'язку З-F в СF 4 одно 1277 см -1 , таке ж коливання зв'язку С-Н в СН 4 одно 3020 см -1 . Зменшення частоти збільшує ймовірність порушення при зіткненні і може впливати і на коливання зв'язку С-N, розрив якої в усіх випадках залишається єдиним шляхом реакції. Крім того, необхідно враховувати, що ядро фтору має 9 протонів і 10 нейтронів, спінове число ядра одно ВЅ. Тому крім тиску на константу швидкості реакції будуть впливати спін-орбітальна взаємодія електронів і ядра важкого атома.
3. Ртутна лампа середнього тиску потужністю 450 Вт випромінює 25,6 Вт при довжині хвилі 366 нм. Припускаючи, що зразок поглинає весь падаючий світло, розрахуйте, який час буде потрібно для фоторазложенія 1 моль речовини, якщо квантовий вихід реакції становить 0,1. p> Рішення. Враховуючи, що 1 Вт = 1 Дж. з -1 , розрахуємо число квантів, що випускаються лампою в 1 з. Воно дорівнює 47,1 . 10 18 . Енергія одного кванта Е = h . n = 5,4 . 10 -19 Дж. Енергія 1 благаючи квантів дорівнює N A E = 6,022 . 10 23 . 5,4 . 10 -19 = 32,5 . 10 4 Дж/моль. p> Розрахуємо число молей квантів в секунду. Отримаємо: (47,1 . 10 18 )/(6,02 . 10 23 ) = 7,8 . 10 -5 молей квантів. Оскільки розрахунок ведеться на 1 моль речовини, то число молей світла повинно бути в десять разів менше. Тому з урахуванням квантового виходу 7,8 . 10 -5 . 10 -1 = 7,8 . 10 -6 . T = 1/7, 8 . 10 -6 = 1,3 . 10 5 з = 1,3 . 10 5 /3600 = 36.
Відповідь: t = 36 ч.
4. Актинометр на основі уранілоксалата Н 2 З 2 Про 4 (VO 2 2 + ) опромінюється протягом трьох годин ультрафіолетовим світлом. За цей час розклалося 8,6 . 10 -3 моль оксалату. Припускаючи, що квантовий вихід дорівнює 0,57, розрахуйте інтенсивність світла.
Р і ш е н і е. Визначаємо число поглинених квантів Q : 0,57 = (8,6 . 10 -3 . 6,023 . 10 23 )/ Q ; Q = 90,87 . 10 20 .
З урахуванням часу отримуємо інтенсивність падаючого світла I :
I = 90,87 . +10 20 /3,60 . 60 = 8,41 . 10 17 . p> Відповідь: I = 8,41 . 10 17 лк.
5.3 Задачі для самостійного рішення
1. Розпад N 2 O на N 2 і О 2 йде за схемою N 2 Про В® N 2 + О. П...
