Аналогічно часто терміном "гідроліз" називають реакцію
МА 5 Х n + ВІН - = МА 5 ОН n + Х - . br/>
Так як обидві ці реакції по суті є реакціями комплексного іона з водою, то було запропоновано називати їх реакціями гідролізу. Якщо продуктом реакції є АКВО-комплекс, то реакцію називають реакцією кислотного гідролізу, а якщо продуктом реакції є гідроксо-комплекс, то реакцію називають реакцією основного гідролізу.
Залежно від рН розчину і кислотно-основних властивостей аква-комплексу очевидно, що продуктами реакції можуть бути одночасно АКВО-і гідроксокомплекси в порівнянних кількостях.
У такому випадку реакцію просто називають реакцією гідролізу, не зазначаючи спеціально, чи відбувається кислотний або основної гідроліз. Така термінологія буде використовуватися у справжній книзі, так як вважають, що в ній закладено більше інформації, ніж у більш старих термінах аквотація і гідроліз.
За швидкостям кислотного гідролізу є велика кількість даних. Для водних розчинів встановлено, що кінетика відповідає реакції першого порядку. Цього результату слід було чекати, так як концентрація реагує речовини і розчинника не змінюється під час реакції. Тому швидкість реакції залежить тільки від концентрації комплексу, і реакція є реакцією першого або псевдопервого порядку. Цей факт сам по собі не дає будь-якої інформації щодо ролі молекул води і про молекулярному механізмі цих реакцій.
Проте можна очікувати, що залежність констант швидкості реакцій від природи комплексу дасть деяку інформацію про механізм реакції. У табл. 3 наведені дані по кислотному гідролізу ряду хлороаммінов Со (Ш). Ці дані дозволяють зробити два висновки: 1) збільшення числа циклів в комплексі, як, наприклад, при заміщенні двох NH 3 -rpyпп на молекулу етілендіаміна, помітно зменшує швидкість кислотного гідролізу, 2) моно-хлоро-комплекеи металів із зарядом два реагують приблизно в 100 разів повільніше, ніж дихлоро-комплекс із зарядом плюс один. Це також підтверджується тим фактом, що кислотний гідроліз таких комплексів відбувається в два ступені:
Со (АА) 2 С1 2 + + Н 2 0 = Со (АА) 2 (Н 2 0) С1 2 + + С1 - "А"
Со (АА) 2 (Н 2 0) С1 2 + + Н 2 0 -> Со (АА) 2 (Н 2 0) Г + С1 - "Б"
Друга реакція протікає приблизно в 100 разів повільніше, ніж первая.В табл. 3 наведені константи швидкості для реакцій типу "а".
Пояснення впливу позитивного заряду комплексу на швидкості реакції очевидно. Видалення негативного заряду (Іон С1 - ) з комплексу тим більше важко, чим вище получающийся результаті цього заряд комплексу. Це прямо вказує на суттєву роль розривається зв'язку і на те, що в будь-якому випадку меха...
