хлоротетраммінов поки спостерігалося тільки перетворення солей віолеоряда в солі празеоряда (також під дією НС1), але не назад.
Зазначена велика стійкість етилендіамінового комплексів в порівнянні з аміачними - явище загальне в хімії комплексних сполук. Ця закономірність, що підкреслює стабілізуючий дію циклічних заступників типу етілендіаміна, характерна не. тільки для сполук кобальту, але виразно виявляється і на з'єднаннях інших металів.
Вище вже згадувалося, що здатність існувати у двох ізомерних формах виявилася характерною для солей діацідотетрамінового типу.
Ізомерія сполук [СоЕn 2 Х 2 ] Х зберігається не лише за будь-яких X, але також і в тих випадках, коли мова йде про з'єднання типу [CoEn 2 XY] X (Де X і Y - Одновалентні аніони) і, нарешті, навіть про з'єднаннях, які укладають комплексний іон типу [СоЕn 2 АВ] (Де А і В можуть бути як кислотними залишками, так і нейтральними молекулами). p> Наявність ізомерії у розглянутих вище сполук показує, що саме явище не залежить ні від природи кислотних залишків, ні від природи нейтральних молекул. Природа складових частою комплексу визначає властивості ізомерів, їх стійкість у водному розчині, можливість їх взаємної перетворюваність, але наявність самого факту ізомерії НЕ залежить від природи заступників.
Можна уявити собі такий випадок, коли нестійкість комплексу настільки велика, що одна з ізомерних форм може не піддаватися ізолювання, але сукупність наявного експериментального матеріалу змушує дивитися на подібні випадки як на виключення, обумовлене саме нестійкістю з'єднання. Висловлене положення підтверджується далі тим, що ізомерія аж ніяк не обмежується похідними тривалентного кобальту, але спостерігається також на з'єднаннях інших металів, відносяться до діацідотетраміновому типом.
Крім похідних Со (Ш) відомі солі діацідотетрамінового типу, що утворюються від Сr (III), Rh (III), Ir (III) і Pt (IV).
Механізм заміщення реакцій комплексів кобальту (III)
Оскільки розгляд реакцій лабільних комплексів не дало можливості чітко визначити ймовірний механізм реакції, необхідно розглянути більш повільно реагують системи. Як і слід було чекати, найбільша кількість кінетичних досліджень проведено для інертних комплексів Зі (Ш), Сг (1П) і деяких сусідніх з ними елементів. Так як Со (Ш) утворює найрізноманітніші комплекси, то природно очікувати, що в цьому випадку можна отримати найбільш повні відомості про тонкий механізмі реакції Реакції заміщення можна для зручності розділити на кілька категорій і розглянути кожну з них.
Кислотний гідроліз
кінетична методами найбільш інтенсивно вивчалася реакція заміщення, яку зазвичай називають реакцією аквотаціі, наприклад
МА 5 Х n + Н 2 0 = MA 5 H 2 O n +1 + X -
...
