здійснюється за допомогою гексціаноферрата калію. Відповідно до координаційної теорією Вернера центральний іон молекули комплексної сполуки, що несе зазвичай позитивний заряд називається комплексоутворювачем. Він утримує (координує) в безпосередній близькості деяке число іонів з протилежним зарядом (або полярних молекул), званих лігандами (або аддендов). Іон-комплексообразователь і ліганди разом складають внутрішню координаційну сферу. p align="justify"> Найважливіші ліганди - це нейтральні, але полярні молекули (Н2О, NH3, NO, СО і ін), а також багато аніони (СГ, Br ", NO 2 CN, ОН, S 2 O < span align = "justify"> 3 " 2 , Г) . Ліганди - монодентантние (NH 3 , метіленамін - CH3NH2, NO2 ", CN"), що займають одне місце у внутрішній координаційній сфері, і полідентантние (СО3 ", SO4, S2O3") - два і більше місць. Двозарядний аніон етилендіамінтетраоцтової кислоти (ЕДТА) - приклад 4-хдентантного ліганду. Отже, дентантность визначається числом атомів в Ліганди, якими він пов'язаний з комплексоутворювачем. Число іонів або полярних молекул, координовані комплексоутворювачем у внутрішній сфері, називають молекулами-негативними В»- іонами. Ці "Ліганди (донорних груп), координованих центральним атомом (акцептором), і утворюють внутрішню координаційну сферу. При зображенні формул комплексних сполук комплекс, що становить внутрішню координаційну сферу, зображується у квадратних дужках. Т.ч. структура комплексної сполуки представлена ​​координаційної (внутрішньої) сферою, що складається з центральної частки - комплексоутворювача (іон або атом) - і оточуючих її лігандів (іони протилежного знака або молекули). Т.ч. внутрішня сфера (комплекс) може бути аніоном, катионом і не мати заряду.
Наприклад, у комплексному поєднанні K 3 [Fe (CN) 6 ], зовнішня сфера ЗК, внутрішня сфера [Fe (CN) 6 ], де Fe 3 + -комплексообразователь, a 6CN - ліганди, причому 6 - координаційне число. Максимальне число лігандів, яке здатний утримувати центральний іон, наз-ся координаційним числом. Іони, що знаходяться за межами координаційної сфери, утворюють зовнішню сферу комплексної сполуки. Т.ч. комплексне з'єднання (як правило) у вузлах кристалічної решітки містить комплекс, здатний до самостійного існування в розчині.
А. Вернер систематично виклав свою теорію і експериментальний матеріал, що підтверджує її положення і висновки в роботі В«Нові погляди в галузі неорганічної хіміїВ» в 1905 р. Він показав, зокрема, що платина (IV), кобальт (111), іридій (111) і хром володіють координаційним числом 6, а платина (11), паладій (11), мідь (11) виявляють 4-е побічних валентності (тобто координаційне число дорівнює 4). Відомі комплексообразователи з координаційними числами 2, 3, 7 і 8. Головні валентності комплексообразователя насичуються тільки негативними іонами. У теж час побічні валентності можуть насичуватися як негативними іонами, так і нейтральними молекулами. Цим і пояснюється, що у з'єднаннях, що містять хлор, тільки іони хлору можуть осідати нітратом срібла, атоми ж хлору, безпосередньо пов'язані з комплексоутворювачем, не реагують з нітратом срібла, наприклад, [Сг (Н 2 О) 2 (№ 1З) ЗС1] С12.
А. Вернер користуючись визначеннями електропровідності, встановив число іонів в з'єднаннях і тим самим склад внутрішнього координаційної сфери. Для прикладу визначимо заряд, координаційне число і ступінь окислення комплексоутворювача у комплексній солі K4 [Fe (CN) 6]. Заряд комплексного іона дорівнює заряду зовнішньої сфери, але протилежний йому за знаком. Координаційне число комплексоутворювача дорівнює числу лігандів, координованих навколо нього, тобто 6. Ступінь окислювання комплексобразователя визначається також, як ступінь окислення атома в будь-якому поєднанні, виходячи з того, що сума ступенів окислювання всіх атомів в молекулі дорівнює нулю. Заряди нейтральних молекул (Н 2 О, NH3) дорівнюють нулю.
Заряди кислотних залишків визначають з формул відповідних к-т, т.ч. ступінь окислення комплексоутворювача +2. Багато солі, також як і гексаціанферрат калію, будучи сильним електролітом, у водному розчині необоротно дисоціюють на іони зовнішньої і внутрішньої сфер K4 [Fe (С1Ч) б] = 4К7 + [Ті ...
