нова кислота спочатку виявляється повністю в розчині, а потім в значній мірі випадає в осад. У розчині молібден знаходиться в основному в складі комплексних аніонів [MoO (MoO 4 ) (SO 4 ) 2 ] 2 - . У газовій фазі, крім NО, знаходяться інші оксиди азоту та пари кислот. До кінця розкладання молібденіту азотною кислотою в розчині міститься 15-25 г/л Мо. Розчинність Н 2 МГО 4 у воді ~ 2 г/л при 20 В°. <В
Рис. 4. Отримання молібдену з використанням азотної кислоти
З азотнокислих розчинів молібден можна виділити в залежності від надлишку кислоти, змісту молібдену і домішок екстракцією або осадженням ферромолібдата. p> Окислення MoS 2 гіпохлоритом в розчинах. Молібденіт окислюється гіпохлоритом кальцію по реакції.
MoS 2 + 9СlО - + 6ОН - = МГО + 2SO + 3Н 2 Про + 9Сl -
Реакція протікає зі значним виділенням вільної енергії: О”Z 298 = - 343, 6 ккал. Переваги процесу гипохлоритного окислення - це вибірковість окислення молібдену і повнота вилучення його в розчин при низькій температурі. Практичний витрата в 1,5 - 2 рази вище теоретичного. У заводській практиці спосіб не застосовується. p> окислення молібденіту киснем у автоклавах [20]. Окислення може проводитися в розчинах КОН, NH 4 ОН, NaOH, Na 2 CO 3 . Принципова реакція окислення киснем проходить за рівнянням
2MoS 2 + 9O 2 +2 OH - = 2МоО + 4SO + 6Н 2 Про
Окислення проходить через проміжну стадію утворення тіосульфату і гідроксокатіона молібдену (VI) [МГО 2 Н] + . На ступінь переходу молібдену в розчин впливають тиск, температура, концентрація лугу. Швидкість реакції залежить від концентрації іонів ОН - , тому вона зростає в ряду розчинів аміаку в†’ соди в†’ лугу. Іони міді діють на окислення каталітично: при концентрації міді 100 мг/л швидкість його в два рази вище, ніж у відсутність міді. Добавка міді дозволяє знизити тиск, температуру і час обробки.
При автоклавном окисленні молибдено - мідних промпродуктов (5,8 - 6,3% Мо і 6 - 9% Сu) рекомендується проводити процес в розчині соди або аміаку при 200 В° С, а в розчині їдкого натру при 130 - 140 В° С і тиску кисню відповідно 9 - 10 і 1 - 2 атмосфер. Працюючи з їдким натром, кисень можна замінити стисненим повітрям. У розчинах аміаку разом з молібденом розчиняється багато міді, що небажано. При роботі з содою утворюється гідрокарбонат:
Na 2 CO 3 + СО 2 + Н 2 Про в†’ 2NaHCO 3
Надлишок соди тому повинен бути вище, ніж лугу. В якості апаратури можна використовувати автоклави з механічним перемішуванням з нержавіючої сталі спеціальних сортів. Автоклавного вилуговування пов'язано з труднощами підбору апаратури чере...
