ідролізу, в результаті чого кінцевими продуктами реакції є 5-арілідентіазолідіндіони-2, 4. Метод дає хороші виходи. Пізніше був розроблений препаративний метод синтезу незаміщеного Тіазолідиндіони-2, 4 з виходом 64,7%, заснований на конденсації монохлоруксусной кислоти (15) з тіомочевиною (16) в соляній кислоті:
В
Хлористоводнева псевдотіогідантоін (27), що утворюється як проміжне з'єднання, піддається повільному гідролізу вже при кип'ятінні з водою. Приймаються даний метод синтезу для отримання незаміщеного Тіазолідиндіони-2, 4. Особливий теоретичний інтерес представляє одержання Тіазолідиндіони-2, 4 з хлорацетонітріла (28):
В
При конденсації хлорацетонітріла (28) з тіомочевиною (25) утворюється хлористоводневий 2,4-діамінотіазол, який при взаємодії з концентрованою соляною кислотою легко перетворюється в тіазолідиндіон-2, 4 (14).
2.4 Властивості похідних тіазолідону
Заміщення в положення 1
Встановлено, що 3-заміщені похідні Тіазолідиндіони-2, 4 (29) утворюють при окисленні в оцтової кислоти при 0 В° С за допомогою KMnO4 сульфони (30):
В
Заміщення в положеннях 2 і 4
Нагрівання похідних 3-етілтіазолідіндіона-2, 4 (31) з P2S5 в піридині при 100 В° С призводять до 4-тіоаналогам (32). Подальше нагрівання 4-тіоаналогов з P2S5 в коллідіне при 172 В° С веде до утворення 4-тіороданінов (33):
В
За даними патенту Гаверта кип'ятіння похідних 3-етілтіазолідіндіона-2, 4 в ксилолі з P2S5 у присутності MgO призводить до суміші похідних 4-тіотіазолідона-4 і Тіазолідиндіони-2, 4.
Заміщення в положенні 3
Алкілування тіазолідиндіонів-2, 4 (14) за допомогою алкилгалогенидов, діазометана або диметилсульфата призводить до утворення 3-алкілпроізводних (34):
В
Реакція може бути проведена з виділенням Ag - або К-солями тіазолідиндіонів-2, 4, а також у присутності водних і спиртових розчинів лугів, CH3ONa, K2CO3 та ін Ні в одному випадку не спостерігалося заміщення алкільними радикалами по положенню 2. Калієві солі Тіазолідиндіони-2, 4 легко вступають в реакцію з трихлорметилсульфонилхлоридом в хлороформі і утворюють і утворюють 3-похідне (35) з хорошими виходами:
В
Тіазолідиндіони-2, 4 також легко вступає в реакцію з формальдегідом і амінами. Введення в реакцію диметиламина призводить до утворення 3-диметиламинометилтиазолидиндиона-2, 4 (36):
В
Заміщення в положенні 4 та 5
При сплаві Тіазолідиндіони-2, 4 (14) з антраниловой кислотою (37) у присутності ацетату натрію утворюється похідне хіноліну (38) за рівнянням:
В
Освіта похідних хіноліну (40) спостерігається також при відновлен...
