х речовина Х полярографически неактивно, а додавав полярографически активний титрант Т зв'язується речовиною Х в продукт реакції і не відновлюється на мікроелектродами. Після ТЕ починається відновлення що додається титранту Т і струм в комірці зростає. p> Прикладом може служити титрування сульфат - іонів розчином, що містить катіони свинцю, наприклад, ацетат свинцю. При титруванні протікає осаджувальна реакція
+ = PbS
При потенціалі мікроелектрода, відповідному граничному струму катіонів свинцю (+1,55 В відносно насиченого каломельного електрода).
У третьому випадку (крива в) титрування ведуть при потенціалі, при якому до ТЕ на мікроелектродами розряджається тітруемих речовина Х, а після ТЕ - титрант Т. На початку титрування струм в осередку зменшується за рахунок зниження концентрації полярографически активної речовини Х аж до ТЕ, після чого струм знову зростає за рахунок відновлення на мікроелектродами що додається титранту Т, концентрація якого збільшується.
Приміром може служити титрування катіонів свинцю розчином, що містить хромат - іони. При цьому протікає осаджувальна реакція
+
До ТЕ на мікроелектродами відбувається відновлення катіонів свинцю
+ 2е = Pb
а після ТЕ - відновлення хромат - іонів
+ 3е + =
Рідше зустрічаються й інші типи кривих амперометричного титрування. Так, крива г на рис. 7 відповідає випадку, коли і титрант, і тітруемих речовина полярографически неактивні, а продукт реакції - полярографически активний. Принаймні освіти цього продукту реакції у процесі титрування струм i в полярографической комірці зростає, оскільки збільшується концентрація полярографически активної речовини. По досягненні ТЕ, коли всі тітруемих речовина Х прореагувало і продукт реакції більше не утворюється, встановлюється практично постійне значення струму, відповідне постійної концентрації утворився продукту реакції. Прикладом може служити титрування арсенатів иодидами за схемою
при потенціалі, рівному -0,05 В по відношенню до потенціалу насиченого каломельного електрода на тлі 9 моль/л HCl. У цих умовах арсенат-і йодид-іони полярографически неактивні, а утворюються продукт реакції - йод - полярографически активний і відновлюється на мікроелектродами.
Аналогічний тип кривої титрування спостерігається при титруванні селенітів иодидами.
Метод має високу чутливість...
