ого ядра є ще складне семічленного азотістоуглеродное кільце, що з'єднує положення 5 і 9. У 1925 р Робінсон і в 1927 р Шепф прийшли до невеликого видозміні кнорровской формули, яку усуває всі наявні труднощі і, мабуть, є остаточним виразом структури морфіну:
. Тебаїн З 19 Н 21 O 3 N
Тебаїн був відкритий в опії Пельтьє і Тібумері в 1835 р Спочатку вважали його за ізомер морфіну і дали йому назву «параморфіна». Правильний склад тебаїн З 19 Н 21 O 3 N був встановлений Андерсоном в 1852 р Крім опію, в якому вміст тебаїн коливається між 0,2 і 1,0%, тебаин був знайдений Гадамером і Клеї (1914) в маці східному - Papaver orientale L., В.В. Кисельовим і Р.А. Коновалової (1941) в маці приквітниковий - P. brancteatum Lindl.
Фізичні властивості
Тебаїн кристалізується зі спирту в блискучих листочках або в прямокутних табличках, темп. пл. 193 ° C, [а] D=- 218 ° (в спиртових розчинах). Питоме обертання мало залежить від концентрації, але сильно зменшується з підвищенням температури. Хлоргідрат його має [?] D=- 163 (H 2 O). Розчинний у спирті, ефірі, бензолі, хлороформі, майже не розчиняється у воді, аміаку і їдких лугах.
Хімічні властивості і будова
Тебаїн-сильне однокіслотное підставу, що містить gt; NCН 3 -группу. Два атома кисню знаходяться в ньому у вигляді метоксільних груп, а третій має індиферентний характер. Будова тебаїн вивчалося Pо-зером, Фрейнд і багатьма іншими авторами. З огляду на те, що його хімізм дуже близький до хімізму морфіну і кодеїну, обидва ряду робіт часто йшли паралельно і взаємно доповнювали один одного.
При нагріванні з оцтовим ангідридом тебаин розпадається на безазотистих речовини З 16 Н 14 О 3, назване тебаолом, і азотвмісний залишок З 3 Н 9 ON - N-монометіламіноетанол.
Тебаїн відрізняється від морфіну тим, що обидві гідроксильні групи останнього (фенольна і спиртова) метиловані і, крім того, в частково гідроване кільце введена ще друга подвійна зв'язок. У той час як морфін і кодеїн є тетрагідрірованнимі похідними, тебаин - дигидрированную похідне фенантрена. Зважаючи існування такої близької зв'язку між будовою тебаїн і кодеїну менявшиеся погляди на будову останнього переносилися і на будову тебаїн. В даний час, коли формула Роб?? НСОН-Шепфа може вважатися встановленої, і для тебаїн прийнято аналогічну будову:
. Опій і опійні алкалоїди
Опій являє собою засохлий молочний сік, що випливає зі штучних надрізів не зовсім зрілих головок снодійного маку Papaver somniferum L. (сем. макових-Papaveraceae), культивованого для цієї мети у великому масштабі. Опій є складною сумішшю, що містить крім алкалоїдів білки, смоли, каучук, вуглеводи, мінеральні солі та інші речовини. Алкалоїди знаходяться в опії у вигляді солей з меконовой, сірчаної та молочної кислотами. Для збору опію на майже дозрілих голівках маку робляться один або кілька надрізів, причому стінка не повинна бути прорізана наскрізь, з тим щоб насіння могли дійти до стадії повного дозрівання. Чумацький сік, що випливає з надрізу, ретельно збирається. Різання маку повторюють через кілька днів; іноді роблять і третю різку, хоча опій, що отримується в останньому випадку, вважається гіршої якості. Висохлий опій являє собою густу смолистую коричневу масу.
. Алкалоїди опію
Процентний вміст алкалоїдів в опії коливається в широких межах - від 2-3 до 15-20%. З огляду на те, що отримання опійних алкалоїдів є великим виробництвом, ці речовини були для дослідників легко доступні. Завдяки цьому зазначена група алкалоїдів досліджена дуже повно, хоча можливо, звичайно, що і не всі наявні в ньому підстави були виділені.
За кількістю що знаходяться в опії алкалоїдів (це число доходить до 22) мак займає одне з перших місць між алкалоідоносних рослинами.
З хімічної точки зору ця група алкалоїдів неоднорідна, в ній є представники трьох типів, а саме:
а) похідні 1-бензилизохинолина;
б) похідні типу морфіну;
в) похідні типу протопін.
Крім того, в опії знаходяться ще 3 алкалоїду невстановленого будови.
Методи виділення алкалоїдів з опію
Алкалоїди знаходяться в опії у вигляді солей, розчинних у воді; тому для відділення їх від частини баластних речовин опій насамперед піддають екстракції теплою водою і відфільтровують від нерастворившаяся частини. Наркотин, що є дуже слабкою основою, солі якого сильно гідролізовані, при цій операції здебільшого залишається в нерозчинному залишку і може бути отриманий з нього витяганням соляною кислотою. Водний розчин, в який...
