ьця
фенольного гідроксилу
карбоксильної групи
гликозидной зв'язку.
Для фенольних сполук характерні хімічні реакції:
. Піддаються реакції гідролізу (за рахунок гликозидной зв'язку) з кислотами, лугами, ферментами.
. Фенольні глікозиди легко окислюються, особливо в лужному середовищі (навіть киснем повітря) з утворенням сполук хиноидной структури.
. Фенольні сполуки, володіючи кислотними властивостями, утворюють з лугами розчинні у воді феноляти.
. Утворюють з іонами металів (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni) пофарбовані комплексні сполуки.
. Вступають в реакції азосочетания з солями діазонію, утворюючи азобарвники від оранжевого до вишнево-червоного кольору.
. Фенолкарбонові кислоти утворюють складні ефіри (депсіди). [15, 22].
При гідролізі фенольних глікозидів утворюються різні типи фенолів: арбутин (утворюється гідрохінон), саліцин (орто- гідроксібензіловий спирт), хеліцін і спіреін (саліциловий альдегід), геін (евгенол) і т.д [15, 22].
Фенольні глікозиди, з вільною гідроксильної групою дають всі реакції, характерні для фенолів (реакція з железоаммоніевие квасцами, діазотування та ін.) [15].
Перший фенолглікозіди, виділений з рослин - саліцин (малюнок 1.2.1) - являє собою глюкозид саліцилового спирту. Його отримав з кори верби французький вчений Леру (1828) [15].
Саліцин С13Р18О7 (рис. 1.2.12) - кристалічний глюкозид, гіркого смаку, нейтральної реакції, важко розчиняється у холодній воді і спирті, легше в гарячій воді і гарячому алкоголі [15, 22].
Арбутин (риc. 1.2.3) (арбутозід, або еріколін) - глікозид фенольного типу, склад С12Н16О7 Ѕ Н2О, (бета- D- глюкопіранозид), належить групі арил - бета - глікозидів (похідне гідрохінону ). Молекулярна маса 272.251 [15].
Назва за номенклатурою IUPAC: (2R, 3S, 4S, 5R, 6S) - 2 гідроксиметил - 6- (4- гідроксіфеноксі) оксан - 3,4,5- тріол. Інші назви: арбутозід, вакцинин, гідрохінон- в-D- глюкопіранозид [15, 22].
Арбутин - гірку речовину, легко розчинна у гарячій воді. Кристалізується у вигляді довгих, шовковистих голок. Температура плавлення - 170є С (за іншими джерелами - 199.5єС) [15].
З хлорним залізом дає блакитне забарвлення; розведеною сірчаною кислотою гідролізується з утворенням цукру і гідрохінону [15, 25].
У 1967 році при вивченні хімічного складу родіоли рожевої і родіоли чотиричленний були виділені тирозол і родіолозід (рис. 1.2.13) [15].
Пізніше виявилося (Thieme, 1969), що родіолозід схожий з глікозидом салідрозід, виділеним Bridel і Beguin в 1926 році з верби трехтичінковой (Salix triadra L., Salicaceae), і ідентифікованим (1964,1965) як 2- [4- оксифеніл] - етанол - 1 в- D-глікопіранозід [25].
родіолозід легко розчинний у воді, нижчих спиртах, розчинний в ацетоні, піридині, погано в діетиловому ефірі, хлороформі, етилацетаті і не розчинний в бензолі, петролейном ефірі. З розчином хлорного заліза родіолозід дає синьо-фіолетове забарвлення; як і тирозол, він вступає в реакцію з 1,2-нітрозанафтолом в присутності азотної кислоти з утворенням продуктів червоно- оранжевого кольору (реакція специфічна для паразамещенних фенольних сполук). При хроматографування на тонкому шарі окису алюмінію Rf=0.48-0.49 (система n-бутанол-етанол-вода 5: 1: 2), при хроматографування на папері Rf=0.68 (система n-бутанол-етанол-вода 5: 1: 2) і Rf=0.67 (система бутанол-оцтова кислота-вода 4: 1: 5) [25, 3].
Коніферін (С16Н22О8хН2О) фенольний глікозид. При ферментативному гідролізі розпадається на глюкозид і коніферіловий спирт С10Н12О3 - один з вихідних продуктів при біосинтезі лігніну. [15, 14].
Відкрито Hartigom в Камбального соку Larix europaea, знаходиться також в соку хвойних рослин взагалі. Знайдено також в буряківки і спаржі. Біла кристалічна речовина, Слабо розчинний у холодній, добре в гарячій воді і спирті. Точка плавлення 185єС. Водний розчин має гіркий смак. Обертає вліво (б) D20=- 66,9. Не діє на фелінгової рідину. Розчиняється в концентрованої сірчаної кислоти з червоним кольором; при додаванні води розчин дає смолу індиго - синього кольору. З фенолом і концентрованою соляною кислотою, особливо на сонячному світлі, забарвлюється в густий синій колір. [25].
. 4 Методи виділення та ідентифікації простих фенольних сполук
Фенольні глікозиди з рослинного матеріалу витягують етиловим і метиловим спиртами (96, 70 і 40 °). Надалі очистку спиртових витягів ведуть загальноприйнятим для глікоз...
