так і залишилася в той раз таємницею.
Здавалося, що протягом усього життя Сент-Дьордь супроводжувала удача бути в потрібному місці в потрібний час. Так виявилося і цього разу. Настало запрошення міністра освіти Угорщини дало йому можливість із тріумфом повернутися на батьківщину, і влітку 1930 Сент-Дьордь вступив на посаду професора медичної хімії у Сегеді, розташованому в ста милях південніше Будапешта. Він швидко здобув репутацію неортодоксального і доступного керівника, однаково коханого і колегами, і студентами. Роком пізніше провідний співробітник групи професора Кінга з Пітсбурга Джо Свірблі повернувся на батьківщину і теж почав працювати у Сегеді. Думка про те, що його білуваті кристали можуть виявитися вітаміном С, все більше і більше оволодівала Сент-Дьордь, але вітаміни не входили в коло його наукових інтересів, і, крім того, він ненавидів клінічні випробування. Приїзд Свірблі дозволив всебічно перевірити цю ідею, і до весни 1932 р. була встановлена ​​повна ідентичність гексуронові кислоти і вітаміну С.
1.2 Встановлення структури
Цього разу бірмінгемська група мала у своєму розпорядженні достатню кількість кристалів. Були відомі молекулярна формула сполуки (С 6 H 8 O 6 ), точка плавлення (191 В° С) і кут оптичного обертання (+23 В° у воді). Проте розшифровка структури зажадала захоплюючою, майже детективної роботи, так характерної для органічної хімії в ті легендарні роки. Відповідальність за роботу була покладена на Едмунда Херста, який працював під керівництвом Хеуорса ще в Даремі.
При кип'ятінні в соляній кислоті кристали давали фурфурол з кількісним виходом, що свідчило про те, що принаймні п'ять із шести атомів вуглецю утворюють неразветвленную ланцюг. Подальші досліди показали, що аскорбінова кислота є слабкою одноосновной кислотою і сильною відновником. Перша стадія окислення, яка легко оборотна, може бути проведена за допомогою водного розчину йоду, підкисленого бензохинона, або молекулярного кисню в присутності солей міді при рН 5. Продукт окислення, яке призводило до відщеплення двох атомів водню, був названий дегидроаскорбиновой кислотою (С6Н6Об) - Неруйнівна окислення йодом протікало аналогічно відомої реакції з 2,3-дігідроксімалеіновой кислотою:
НООСС (ОН) = С (ОН) СООН + I 2 в†’ НООССО - СОСООН + 2HI
що дозволяло припустити наявність ендіольной угруповання С (ОН) = С (ОН). Подібність у спектрах поглинання аскорбінової
В
Рис. 1. Реакції ендіольной угруповання.
і дегідроксімалеіновой кислот з єдиною інтенсивної смугою при 245 нм підтвердило це припущення. Надалі присутність ендіольной угруповання було доведено наступним чином: 1) при обробці діазометаном виходила діметіласкорбіновая кислота; 2) взаємодія з фенілгідразином після первісного окислення призводило до утворення Озазон (Рис. 3.1). Спочатку кислотні властивос...
