рганічні речовина, яка в твердому вигляді відповідає складу R 3 Mg 2 Hal. p> Активність RНаl зменшується в ряді: RI> R-Вr> R-Сl. p> При отриманні реактиву Гриньяра на практиці застосовують RВr, тому що RСl мало реакционноспособен, а реакції з RI супроводжуються побічними процесами більшою мірою, ніж з бромідами. У разі вторинних і особливо третинних RI спостерігається відщеплення НI з утворенням олефина. Інша побічна реакція, яка часто супроводжує синтез алкілмагнійгалогенідов - освіта вуглеводнів (реакція Вюрца - Гріньяра):
R'Наl + RМgНаl-> R-R '+ МgHal 2
У присутності каталітичних кількостей солей перехідних металів (наприклад, Со (II), Ni (II), Cu (II) та ін) утворюється зазвичай R-R (реакція харашо). Реакція з гетеролітичні стає гомолитического через початкового освіти RCoHal, гомолізу на радикал і радіколообразний галогенид перехідного металу:
RCoHal в†’ R в€™ + в€™ CoCl
Отримання R 2 Mg : осадженням діоксаном з ефірного розчину RMgHal; реакцією з ртутьорганічними сполуками:
R 2 Hg + Mg -> R 2 Mg + Hg.
Реакції
Магнійорганіческіе галогеніди надзвичайно реакційноздатні. Найбільш широко їх застосовують у реакціях з сполуками, що містять поляризовану кратну зв'язок (наприклад, С = О, С в‰Ў N, С = S). p> 1. Сполуки RMgHal розкладаються вище 100 В° С за типом пЃў-елімімінірованія, наприклад:
2RCH 2 CH 2 MgHal -> 2RСН = СН 2 + MgH 2 + MgHal 2 . p> 2. Окислення RMgHal спочатку призводить до ROOMgHal, потім утворюються ROMgHal.
RMgHal + O 2 в†’ ROOMgHal в†’ ROMgHal
3. При дії органічні сполуки з активним атомом водню RMgHal дають RH. Цю реакцію (При R = СН 3 ) використовують для визначення активного Н в органічних з'єднаннях (метод Церевітінова). Вимірюючи об'єм метану, що виділився при взаємодії певної кількості сполуки з рухомим воднем, можна обчислити число молей активного водню в зразку. Якщо відома молекулярна маса, то можна визначити число активних відрядив в молекулі.
RMgHal + C 2 H 5 O в€™ в€™ в€™ H в†’ CH 4 + C 2 H 5 OMgHal
4. Магнійорганіческіе з'єднання RMgHal розкладаються під дією води і кислот, відновлюються воднем при нагріванні до RH, MgH 2 і MgHal 2 .
RMgHal + H 2 O в†’ RH + Mg (OH) Hal
RMgHal + H 2 в†’ RH + MgH 2 + MgHal 2
5. З галогенами утворюють RHal і MgHal 2 , з S (і наступним гідролізом) - RSH, з SO 2 - RSO
